硅杂[1]与多个炔取代基ferrocenophanes的[Fe(η-C 5 H ^ 4)2的Si(C⋮Ç吨丁基)2 ](2)和[Fe(上η-C 5 H ^ 4)2的Si(ME)C ⋮CC⋮CPh](5)已合成并进行了结构表征。这些化合物是通过使[LiC⋮C t Bu]或[LiC⋮CC⋮CPh]与含有硅氯键的sila [1]二茂铁磷烯反应制得的。2和5的开环聚合(ROP)已经使用过渡金属催化的,热的,阴离子的和光控的途径进行了研究。热和阴离子ROP均不能产生大量的聚合物(<30%)。而且与大多数其他二茂铁金属烯不同,Karstedt的催化剂无法聚合2,这可能是由于催化剂与乙炔配体的螯合所致。铂催化的ROP为5也是相对无效的,从而以中等产率得到具有双峰分子量分布的聚合物。然而,2和5的活性聚合使用NaCp作为引发剂的光控ROP可以实现。光控ROP的关键是与BuLi相比,NaCp的碱性降低,因为
Synthesis, Characterization, and Photocontrolled Ring-Opening Polymerization of Sila[1]ferrocenophanes with Multiple Alkyne Substituents
作者:Wing Yan Chan、Alan J. Lough、Ian Manners
DOI:10.1021/om060767l
日期:2007.2.1
Sila[1]ferrocenophanes with multiple alkyne substituents [Fe(η-C5H4)2Si(C⋮CtBu)2] (2) and [Fe(η-C5H4)2Si(Me)C⋮CC⋮CPh] (5) have been synthesized and structurally characterized. These compounds are prepared by reacting [LiC⋮CtBu] or [LiC⋮CC⋮CPh] with sila[1]ferrocenophanes containing silicon−chlorine bonds. Ring-openingpolymerizations (ROP) of 2 and 5 have been studied using transition metal-catalyzed
硅杂[1]与多个炔取代基ferrocenophanes的[Fe(η-C 5 H ^ 4)2的Si(C⋮Ç吨丁基)2 ](2)和[Fe(上η-C 5 H ^ 4)2的Si(ME)C ⋮CC⋮CPh](5)已合成并进行了结构表征。这些化合物是通过使[LiC⋮C t Bu]或[LiC⋮CC⋮CPh]与含有硅氯键的sila [1]二茂铁磷烯反应制得的。2和5的开环聚合(ROP)已经使用过渡金属催化的,热的,阴离子的和光控的途径进行了研究。热和阴离子ROP均不能产生大量的聚合物(<30%)。而且与大多数其他二茂铁金属烯不同,Karstedt的催化剂无法聚合2,这可能是由于催化剂与乙炔配体的螯合所致。铂催化的ROP为5也是相对无效的,从而以中等产率得到具有双峰分子量分布的聚合物。然而,2和5的活性聚合使用NaCp作为引发剂的光控ROP可以实现。光控ROP的关键是与BuLi相比,NaCp的碱性降低,因为