1,1-chloro(methyl)-1-sila-[1]ferrocenophane | 174872-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-chloro(methyl)-1-sila-[1]ferrocenophane
• 英文别名: 1-chloro-1-methyl-sila-[1]ferrocenophane；1-chloromethylsila-[1]ferrocenophane；Fe(η(5)-C5H4)2SiMeCl；[Fe(η-C5H4)2Si(Me)Cl]；Fe(η-C5H4)2Si(CH3)Cl；sila[1]ferrocenophane
• CAS: 174872-97-0
• 化学式: C₁₁H₁₁ClFeSi
• 分子量: 262.594
• InChiKey: VTMVMBWDDHNGIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-chloro(methyl)-1-sila-[1]ferrocenophane 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5H4)Fe(η(5)-C5H4SiMeCl)]n
  参考文献：
  名称：

  [1]硅铁茂烯与氯取代基的热和过渡金属催化开环聚合（ROP）：通往可调聚（二茂铁基硅烷）的途径

  摘要：

  的硅桥联[1] ferrocenophanes的Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '[ 3（R = Me中，R'= Cl）的，4（R = R” = Cl）的]用氯取代基（一个或多个）在硅被通过的Fe（η-C的反应制备5 ħ 4 Li）的2 ·TMEDA（TMEDA =四甲基乙二胺）与氯化硅烷MeSiCl 3和的SiCl 4，分别。X射线衍射研究4表明，该物种中的环戊二烯基环倾斜了19.2（4）°的角度，这是其他结构表征的硅桥[1]二茂铁烯酮的典型特征。热开环聚合（ROP）为3和4在250℃下以硅卤素取代基，产生第一高分子量聚（ferrocenylsilanes）的[Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '] ñ [ 7（R = Me中，R'= Cl）的，8（R = R'= Cl）]。3和4与Pd和Pt催化剂的过渡金属催化聚合也可在室温下在溶液中生成聚合物7和8。聚合物7可溶于极性有机溶剂，其特征在于1

  DOI：

  10.1021/om950911v
• 作为产物：
  描述：

  甲基三氯硅烷 、 1,1'-dilithioferrocene N,N,N'N'-tetramethylethylenediamine 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到1,1-chloro(methyl)-1-sila-[1]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  [1]硅铁茂烯与氯取代基的热和过渡金属催化开环聚合（ROP）：通往可调聚（二茂铁基硅烷）的途径

  摘要：

  的硅桥联[1] ferrocenophanes的Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '[ 3（R = Me中，R'= Cl）的，4（R = R” = Cl）的]用氯取代基（一个或多个）在硅被通过的Fe（η-C的反应制备5 ħ 4 Li）的2 ·TMEDA（TMEDA =四甲基乙二胺）与氯化硅烷MeSiCl 3和的SiCl 4，分别。X射线衍射研究4表明，该物种中的环戊二烯基环倾斜了19.2（4）°的角度，这是其他结构表征的硅桥[1]二茂铁烯酮的典型特征。热开环聚合（ROP）为3和4在250℃下以硅卤素取代基，产生第一高分子量聚（ferrocenylsilanes）的[Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '] ñ [ 7（R = Me中，R'= Cl）的，8（R = R'= Cl）]。3和4与Pd和Pt催化剂的过渡金属催化聚合也可在室温下在溶液中生成聚合物7和8。聚合物7可溶于极性有机溶剂，其特征在于1

  DOI：

  10.1021/om950911v

文献信息

• Reactions of the Si−H Functionalized Silicon-Bridged [1]Ferrocenophane Fe(<i>η</i>-C₅H₄)₂SiMeH with Dicobalt Octacarbonyl:  Ring-Opening Metalization and the Synthesis of a Novel Sila[1]ferrocenophane with a Co(CO)₄ Substituent
  作者：Andrea Berenbaum、Frieder Jäkle、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/om000668m

  日期：2001.3.1

  Reaction of Co2(CO)8 with the Si−H-functionalized sila[1]ferrocenophane Fe(η-C5H4)2SiMeH (1a) was found to result in metalation of silicon and ring-opening of the ferrocenophane, affording the orange crystalline silylene-bridged dicobalt heptacarbonyl complex (η-C5H5)Fe(η-C5H4)Si[μ-Co2(CO)7](Me) 6 in 45% yield. The novel red, crystalline sila[1]ferrocenophane Fe(η-C5H4)2Si[Co(CO)4](Me) (8), the first with

  发现Co 2（CO）8与Si-H-官能化的硅杂[1]二茂铁en烷Fe（η- C 5 H 4）2 SiMeH（1a）的反应导致硅金属化和二茂铁oph烷的开环，得到的橙色结晶亚甲硅基-桥连的羰基二钴复合heptacarbonyl（η -C 5 ħ 5）的Fe（η -C 5 ħ 4）的Si [μ -钴2（CO）7 ]（Me）的6，45％收率。新型的红色结晶二氧化硅[1]二茂铁en铁Fe（η- C 5 H4）2当在NEt中进行1a和Co 2（CO）8之间的反应时，第一个具有直接Si-M键的Si [Co（CO）4 ]（Me）（8）的分离产率为23％。3作为质子陷阱。双核络合物6和金属化的硅桥联的二茂铁oph烷8分别通过多核NMR光谱，质谱和单晶X射线衍射表征。[1]二茂铁Fe（η- C 5 H 4）2 Si（Et）（H）（9）和Fe（η- C 5 H4）制备2 Si（Me）（D）（10），以研究提供
• Silyl derivatives of ferrocene with pending indenyl or fluorenyl substituents at silicon
  作者：Max Herberhold、Anahid Ayazi、Wolfgang Milius、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01560-7

  日期：2002.8

  the 1,1′-disubstituted ferrocenes fc[SiMe2(ind)]2 (5a) and fc[SiMe2(flu)]2 (5b) as well as the 1-sila-[1]ferrocenophanes fc[SiMe(ind)] (6a) and fc[SiMe(flu)] (6b) were included in this study. The products were characterised in solution by 1H-, 13C- and 29Si-NMR spectroscopy and by mass spectrometry. The molecular structures of the di(fluorenyl)silyl ferrocenes 3b and 4b and of the 1-sila-[1]ferrocenophanes

  具有茚基锂和芴基锂的氯甲硅烷基反应取代的二茂铁已用于合成新的二茂铁衍生物，其中1-茚基（ind）或9-芴基（flu）取代基通过硅桥与二茂铁三明治相连。除了单取代的茚基-甲硅烷基和芴甲硅烷基-二茂铁FcSiMe 2（IND）（1A），FcSiMe 2（流感）（图1b），FcSiMe（PH）（流感）（图2b）， FcSiMe（flu）2（3b）和FcSiMe（flu）2（4b），1,1'-二取代的二茂铁fc [SiMe 2（ind）] 2（5a）和fc [SiMe2（flu）] 2（5b）以及1-sila- [1] ferrocenophanes fc [SiMe（ind）]（6a）和fc [SiMe（flu）]（6b）也包括在内。产物在溶液中通过1 H-，13 C-和29 Si-NMR光谱和质谱进行表征。通过单晶X射线晶体学测定二（芴基）甲硅烷基二茂铁3b和4b以及1-sila- [1]二茂铁芬6a和6b的分子结构。
• 1-Sila-[1]ferrocenophanes, structure and reactivity
  作者：Bernd Wrackmeyer、Anahid Ayazi、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00780-0

  日期：2003.10

  literature. Ring-opening reactions of the complexes 2–5 with some boron halides (PhBCl2, BCl3, BBr3 and BI3) gave the ferrocene derivatives 7–12, in which the cyclopentadienyl rings bear silyl and boryl groups, respectively. Two of these complexes (9a and 10) were treated with lithium diethylamide in a 1:1 molar ratio, and in both cases selective substitution at the boron atom was observed (13, 14)

  1-Sila- [1] ferrocenophanes（1 - 5）进行了研究相对于它们的NMR光谱参数，特别是涉及的碳原子C中的耦合常数（1）[ 1 Ĵ（13 C（1），13 C（2 ，5）），1 J（29 Si，13 C（1））和1 J（57 Fe，13 C）]]。二硅氧烷6X-射线结构分析表明，含有两个1-sila- [1]二茂铁oph烷单元的具有线性SiOSi基团，与文献中报道的相同化合物的弯曲结构不同。配合物2 – 5与某些卤化硼（PhBCl 2，BCl 3，BBr 3和BI 3）的开环反应得到二茂铁衍生物7 – 12，其中环戊二烯基环分别带有甲硅烷基和硼烷基。这些复合物中的两个（9a和10）在一个1与二乙基氨基锂处理：1的摩尔比，并且在这两种情况下，观察到在硼原子选择性取代（13，14）。所有产物的特征在于它们的1 H-，11 B-，13 C-和29 Si-NMR数据。
• Synthesis and Structure of a Hypercoordinate Silicon-Bridged [1]Ferrocenophane
  作者：Frieder Jäkle、Emira Vejzovic、K. Nicole Power-Billard、Mark J. MacLachlan、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/om000316f

  日期：2000.7.1

  The first hypercoordinate silicon-bridged [1]ferrocenophane shows a pronounced Si−N interaction, a pseudo-trigonal-bipyramidal geometry at the bridging silicon atom, an elongated Si−Cp bond trans to the amino group, and an unusually long Fe−Si distance in comparison to the tetracoordinate analogues.

  第一个超配位硅桥[1]二茂铁roc烷显示出显着的Si-N相互作用，桥连硅原子处的拟三角双锥体几何结构，延伸至氨基的细长Si-Cp键以及异常长的Fe-Si与四坐标类似物相比的距离。
• Synthesis, Characterization, and Photocontrolled Ring-Opening Polymerization of Sila[1]ferrocenophanes with Multiple Alkyne Substituents
  作者：Wing Yan Chan、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/om060767l

  日期：2007.2.1

  Sila[1]ferrocenophanes with multiple alkyne substituents [Fe(η-C5H4)2Si(C⋮CtBu)2] (2) and [Fe(η-C5H4)2Si(Me)C⋮CC⋮CPh] (5) have been synthesized and structurally characterized. These compounds are prepared by reacting [LiC⋮CtBu] or [LiC⋮CC⋮CPh] with sila[1]ferrocenophanes containing silicon−chlorine bonds. Ring-opening polymerizations (ROP) of 2 and 5 have been studied using transition metal-catalyzed

  硅杂[1]与多个炔取代基ferrocenophanes的[Fe（η-C 5 H ^ 4）2的Si（C⋮Ç吨丁基）2 ]（2）和[Fe（上η-C 5 H ^ 4）2的Si（ME）C ⋮CC⋮CPh]（5）已合成并进行了结构表征。这些化合物是通过使[LiC⋮C t Bu]或[LiC⋮CC⋮CPh]与含有硅氯键的sila [1]二茂铁磷烯反应制得的。2和5的开环聚合（ROP）已经使用过渡金属催化的，热的，阴离子的和光控的途径进行了研究。热和阴离子ROP均不能产生大量的聚合物（<30％）。而且与大多数其他二茂铁金属烯不同，Karstedt的催化剂无法聚合2，这可能是由于催化剂与乙炔配体的螯合所致。铂催化的ROP为5也是相对无效的，从而以中等产率得到具有双峰分子量分布的聚合物。然而，2和5的活性聚合使用NaCP作为引发剂的光控ROP可以实现。光控ROP的关键是与BuLi相比，NaCP的碱性降低，因为