摘要:
这项研究描述了一系列铱配合物的合成和表征:
1. 通过在IrHCl2L3中用适当的亚磷酸酯替换一个膦或砷配体,制备了氢化物配合物IrHCl2[PPh(OEt)2]L21,3和IrHCl2[P(OEt)3]L22,4 (L = PPh3或AsPh3)。
2. 将氢化物1-4先后与三氟甲磺酸(CF3SO3H)和肼反应,得到[IrCl2(RNHNH2){PPh(OEt)2}L2]BPh45,7和[IrCl2(RNHNH2){P(OEt)3}L2]BPh46,8 (R = H, Me, Ph或C6H4NO2-4)。
3. 通过让IrH3(PPh3)3或IrH2Cl(PPh3)3依次与CF3SO3H或HBF4·Et2O,然后与适当的肼反应,也制备了氢化物-肼配合物[IrH2(RNHNH2)(PPh3)3]BPh49和[IrHCl(RNHNH2)(PPh3)2]BPh410。
4. 在-30°C下用Pb(OAc)4氧化芳基肼配合物得到稳定的芳基重氮衍生物。
5. 相比之下,甲基肼配合物在相同条件下得到氢化物IrHCl2L′L2。
6. 还通过让氢化物配合物与相应的重氮盐在-80°C丙酮中反应,制备了芳基重氮配合物和双核配合物。
所有配合物都通过IR和NMR光谱进行了完整表征,并确定了它们在溶液中的构型。