5'-O-benzoyl-3'-O-tert-butyldimethylsilyl-4'-(hydroxymethyl)thymidine | 201684-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5'-O-benzoyl-3'-O-tert-butyldimethylsilyl-4'-(hydroxymethyl)thymidine
• 英文别名: [(2R,3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(hydroxymethyl)-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 201684-53-9
• 化学式: C₂₄H₃₄N₂O₇Si
• 分子量: 490.629
• InChiKey: UGYRHCKPGGJZHU-XLNZFTOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-O-benzoyl-3'-O-tert-butyldimethylsilyl-4'-(hydroxymethyl)thymidine 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 生成 3'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxy-4'α-methoxycarbonyl-D-thymidine
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Asymmetric Synthesis of 4‘-α-Carboxylated Nucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo980301f
• 作为产物：
  描述：

  Benzoic acid (2R,3S,5R)-2-[bis-(4-methoxy-phenyl)-phenyl-methoxymethyl]-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-tetrahydro-furan-2-ylmethyl ester 在 二氯乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以1.56 g的产率得到5'-O-benzoyl-3'-O-tert-butyldimethylsilyl-4'-(hydroxymethyl)thymidine
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸的自由基化学。C4'自由基的开环

  摘要：

  已经证明，在用氢化三丁基锡处理时，可以从C4'-硫代酸酯产生核苷酸C4'基团。当反应在苯中在回流条件下进行时，C4'自由基将C3'-磷酸基团排出，得到自由基阳离子。该种类经历去质子化为烯丙基自由基，该烯丙基自由基遭受脱氧核糖环的裂解。当用三（三甲基甲硅烷基）硅烷代替锡烷进行反应时，观察到类似的反应。在甲醇苯中，自由基阳离子被甲醇捕获，得到一个新的C4'自由基，该自由基在开环之前被淬灭。根据C3'处的取代基所施加的构象，讨论了C4'自由基对开环的行为。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10262-9

文献信息

• A Convenient Asymmetric Synthesis of 4‘-α-Carboxylated Nucleosides
  作者：David Crich、Xiaolin Hao

  DOI：10.1021/jo980301f

  日期：1998.6.1
• Free radical chemistry of nucleosides and nucleotides. Ring opening of C4′-radicals
  作者：David Crich、Qingwei Yao

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10262-9

  日期：1998.1

  It is demonstrated that nucleotide C4′ radicals may be generated from a C4′-thiolester on treatment with tributyltin hydride. When the reaction is conducted in benzene at reflux the C4′ radical expels the C3′-phosphate group to give a radical cation. This species undergoes deprotonation to an allylic radical which suffers cleavage of the deoxyribose ring. Similar reactions are observed when the reaction

  已经证明，在用氢化三丁基锡处理时，可以从C4'-硫代酸酯产生核苷酸C4'基团。当反应在苯中在回流条件下进行时，C4'自由基将C3'-磷酸基团排出，得到自由基阳离子。该种类经历去质子化为烯丙基自由基，该烯丙基自由基遭受脱氧核糖环的裂解。当用三（三甲基甲硅烷基）硅烷代替锡烷进行反应时，观察到类似的反应。在甲醇苯中，自由基阳离子被甲醇捕获，得到一个新的C4'自由基，该自由基在开环之前被淬灭。根据C3'处的取代基所施加的构象，讨论了C4'自由基对开环的行为。