Z-PPh2CH2C(tert-butyl)NNHC(O)Ph | 195992-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Z-PPh2CH2C(tert-butyl)NNHC(O)Ph
• 英文别名: N-[(Z)-(1-diphenylphosphanyl-3,3-dimethylbutan-2-ylidene)amino]benzamide
• CAS: 195992-29-1
• 化学式: C₂₅H₂₇N₂OP
• 分子量: 402.476
• InChiKey: NOFOFAATZUCOHB-WNAAXNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-PPh2CH2C(tert-butyl)NNHC(O)Ph 在 Et₃N 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Uni-, bi- and ter-dentate complexes formed from PPh2CH2C(R)NNHC(O)Ph (R = But or Ph) and Pd or Pt: crystal structures of [PdCl{PPh2CH2C(But)NNC(Ph)O}], [Pt{PPh2CHC(Ph)NNC(Ph)O}{PPh2CH2C(Ph)NNHC(O)Ph}] and [Pd{PPh2CHC(But)NHNC(O)Ph}2]

  摘要：

  用 [MCl2(NCPh)2] (M = Pd 或 Pt) 处理膦基-N-苯甲酰腙 PPh2CH2C(R)NNHC(O)Ph (R = But, I; R = Ph, II) 得到以下类型的配合物[MCl{PPh2CH2C(But)NNC(Ph)O}] (M = Pd, 1; M = Pt, 2) 含有两个稠合的五元螯合环。与 LiBr 或 NaI 复分解得到 [MX{PPh2CH2C(But)NNC(Ph)O}]（X = Br 或 I；M = Pd 或 Pt）。络合物[PtMe{PPh2CH2C(But)NNC(Ph)O}](8)是通过在热苯中用一当量的I处理[PtMe2(cod)]（cod=环辛-1,5-二烯）得到的。 [PtMe2(cod)]的处理 与两当量的膦 II 反应得到 [PtMe{PPh2CH2C(Ph)NNC(O)Ph}{PPh2CH2C(Ph)NNHC(O)Ph] (11)，含有六元螯合环和单齿配位配体 II。在三乙胺存在下用两当量的 II 处理 [PtCl2(NCMe)2] 得到 [Pt{PPh2CHC(Ph)N–NC(Ph)O}{PPh2CH2C(Ph)NNHC(O)Ph] (12)，含有三齿（P，N，O-键合）双去质子烯-腙配体和单齿配体II。在三乙胺存在下，用两当量的 I 长时间处理 [PdCl2(NCPh)2] 得到 [Pd{PPh2CHC(But)NHNC(O)Ph}2] (13)， 含有两个形成六元环的螯合膦烯酰肼配体。合成了类似的铂络合物[Pt{PPh2CHC(But)NHNC(O)Ph}2] (14)。 [MX{PPh2CH2C(But)NNC(Ph)O}] (M = Pd, Pt; X = Cl, Me) 的三齿配合物与 MeO2CCCCO2Me 进行碱促进 (NEt3) Michael 型反应，得到三齿配合物类型 [MX{PPh2CH[C(CO2Me)CH(CO2Me)]C(But)NNC(Ph)O}]（M = Pd、Pt；X = Cl、Me）。通过复分解制备相应的溴化物和碘化物。 1、12和13的晶体结构已确定。

  DOI：

  10.1039/b111079a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰肼 、 tert-butyl diphenylphosphinomethyl ketone dimethylhydrazone 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到Z-PPh2CH2C(tert-butyl)NNHC(O)Ph
  参考文献：
  名称：

  Novel chemistry of rhodium induced by a new type of ligand, a phosphino-N-benzoylhydrazone: crystal structure of [Rh (CO){C(CO2Me)CHCO2 Me}{P PPh2CH[C(CO 2Me)C  (CO2 Me)]C -(But)N –N C(Ph)O }]

  摘要：

  在乙酸存在下，用苯甲酰基吡嗪处理膦-N,N-二甲基腙 Z-PPh 2 CH 2 C(Bu t )NNMe 2，得到膦-N-苯甲酰基腙 PPh 2 CH 2 C(Bu t )NNHC(O)Ph I。用 0.5 等量的 [{RhCl(CO) 2 } 2 ]处理膦 I，可得到含有两个融合的五元螯合环的铑(I)络合物 [Rh(CO){PPh 2 CH 2 C(Bu t )NâNC(Ph)O}] 1。络合物 1 很容易与 Br 2 反应，生成二溴铑(III)络合物 [RhBr 2 (CO){PPh 2 CH 2 C(Bu t )NâNC(Ph) O }] 2。同样，它与 MeI 或 HCCCH 2 Cl 发生氧化-加成反应，得到[RhX(R)(CO){PPh 2 CH 2 C(Bu t )âNâNC(Ph) O }] 类型的铑(III)配合物（R = Me，X = I 3；R = CHCCH 2，X = Cl 4）。相反，用烯丙基溴处理 1 会导致一氧化碳配体的损失，从而得到δ- 3 -烯丙基铑(III)配合物[RhBr(δ--3-C 3 H 5 ){ PPh 2 CH 2 C(Bu t )â NâNC(Ph)O }] 5。用 MeO 2 CCCCO 2 Me 处理 1 得到环金属化烯基铑(III)络合物 [Rh(CO){C(CO 2 Me)CHCO 2 Me }{ PPh 2 CH[C(CO 2 Me)âC(CO 2 Me)]C(Bu t ) âNâNC(Ph)O }] 6。6 中，膦配体通过 P、N、O 和 C 具有四价性；在形成 6 的过程中，一个炔烃侵蚀了膦配体的亚甲基碳，第二个炔烃加入到 RhâH 中，得到 RhC(CO 2 Me)CH(CO 2 Me)。在长时间加热后，6 发生异构化，得到铑（III）络合物 7；在该异构体中，C（CO 2 Me）CH（CO 2 Me）配体反式为磷，而在 6 中则是顺式。6 的晶体结构已经确定。

  DOI：

  10.1039/a702196h