(2S,4R,4aS,6R,8aR)-6-But-3-enyl-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methoxy-3-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-4-ol | 328535-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (2S,4R,4aS,6R,8aR)-6-But-3-enyl-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methoxy-3-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-4-ol
• CAS: 328535-27-9
• 化学式: C₂₁H₃₈O₅Si
• 分子量: 398.615
• InChiKey: FAIQGBJMPAOGQW-DRJBRKBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,4aS,6R,8aR)-6-But-3-enyl-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methoxy-3-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-phenylmethoxy-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-3-one 在 lithium di-tert-butylbiphenylide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (2S,4R,4aS,6R,8aR)-6-But-3-enyl-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methoxy-3-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n