η2-pentacarbonyl(selenobenzaldehyde)tungsten | 92011-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: η2-pentacarbonyl(selenobenzaldehyde)tungsten
• 英文别名: Carbon monoxide;selenobenzaldehyde;tungsten
• CAS: 92011-80-8；92011-87-5；92077-30-0；99883-35-9
• 化学式: C₁₂H₆O₅SeW
• 分子量: 492.987
• InChiKey: HRDWIRYCMFHMCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.82
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η2-pentacarbonyl(selenobenzaldehyde)tungsten 以 not given 为溶剂， 生成 (R)-2-(((S)-3-(iodoethynyl)heptyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Spontane bildung von selenobenzaldehyde-verbrückten zweikernkomplexen [(CO)5W]2(μ2,η2-SeC(H)C6H4R) aus (CO)5W[SeC(H)C6H4R]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87422-2
• 作为产物：
  描述：

  benzylidene(pentacarbonyl)tungsten 、 tetraethylammonium selenocyanate 生成 η2-pentacarbonyl(selenobenzaldehyde)tungsten
  参考文献：
  名称：

  FISCHER, H.;ZEUNER, S.;RIEDE, J., ANGEW. CHEM., 1984, 96, N 9, 707-708

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thio- and seleno-acrylamide derivatives from ynamines and transition metal-co-ordinated thio- and seleno-aldehydes and -ketones
  作者：Helmut Fischer、Athanassios Tiriliomis、Ulrike Gerbing、Brigitte Huber、Gerhard Müller

  DOI：10.1039/c39870000559

  日期：——

  e via regiospecific [2 + 2] cycloaddition and stereospecific electrocyclic ring-opening to give metal-co-ordinated thio- and seleno-acrylamide derivatives which can be cleaved almost quantitatively from the metal by CO (100 atm.).

  五羰基铬和钨配位的硫代和硒代醛和硒酮分别通过区域特异性[2 + 2]环加成和立体特异性环电开环与1-二乙基氨基丙-1-炔反应生成金属钴可以被CO（100 atm。）从金属上几乎定量地裂解的三元硫代和硒基丙烯酰胺衍生物。
• Dichalcogenolanes by ring-expansion of transition metal-coordinated thietanes and selenetanes
  作者：Helmut Fischer、Claudia Kalbas、Josef Hofmann

  DOI：10.1039/c39920001050

  日期：——

  Pentacarbonyltungsten-coordinated selenetanes react with seleno- and telluro-cyanate by insertion of the chalcogen atom into the Se–C bond of the selenetanes to give 1,2-diselenolanes and -selenatellurolane, respectively; the analogous reaction of (CO)5W[[graphic omitted](OEt)H] with tellurocyanate affords a 1,2-thiatellurolane complex.

  五羰基钨配位的硒四环烷与硒化氰酸酯和碲化氰酸酯发生反应，将羰基原子插入硒四环烷的 Se-C 键中，分别生成 1,2-二硒四环烷和-硒碲四环烷；(CO)5W[[图形省略](OEt)H]与碲化氰酸酯发生类似反应，生成 1,2-碲四环烷复合物。
• Übergangsmetall-koordinierte heteroalkene als synthesebausteine: Nachweis und charakterisierung einer zwischenstufe der reaktion von thio- und selenoaldehyd-komplexen mit bis(diethylamino)acetylen
  作者：Helmut Fischer、Kornelia Treier、Josef Hofmann

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87123-u

  日期：1990.3

  Pentacarbonyl(thiobenzaldehyde)- and -(selenobenzaldehyde)tungsten, (CO)5W[XC(Ph)H] [X = S (1a), Se (1b)] react with bis(diethylamino)acetylene, Et2NCCNEt2 (2), by addition of the alkyne to the XC bond under electrocyclic ring opening to give substituted pentacarbonyl(thioacrylamide)- and -(selenoacrylamide)tungsten complexes, (CO)5W[XC(NEt2)C(NEt2)C(Ph)H]. The kinetically controlled reaction

  五羰基（硫代苯甲醛）-和-（硒代苯甲醛）钨，（CO）5 W [XC（Ph）H] [X = S（1a），Se（1b）]与双（二乙基氨基）乙炔，Et 2 NC反应CNEt 2（2），通过加入炔到下电环开环XC键，得到取代的五羰基（硫代丙烯酰胺） -和- （selenoacrylamide）钨络合物，（CO）5 W [XC（NET 2）C（NEt 2）C（Ph）H]。动力学控制的反应产物是Z异构体（相对于CC双键）（3）。在随后的较慢的反应中，3个异构化反应得到电子异构体4。3b的异构化比3a更快。对于3a到4a的异构化，活化的自由焓ΔG ≠为102 kJ / mol（在40°C的CD 3 COCD 3中）。分离复合物3a，并通过X射线衍射研究确定其结构。
• Thietane and selenetane complexes by thermal cycloaddition of vinyl ethers to transition metal coordinated thio- and seleno-aldehydes
  作者：Helmut Fischer、Claudia Kalbas、Ulrike Gerbing

  DOI：10.1039/c39920000563

  日期：——

  Pentacarbonyl tungsten coordinated thio- and seleno-benzaldehydes react with vinyl ethers by regiospecific addition of the CC to the XC bond of the heteroaldehydes to form thietane and selenetane complexes, respectively.

  五羰基钨与硫代苯甲醛和硒代苯甲醛反应，通过异醛的CC到XC键的特定位置加成，分别形成硫杂环丁烷和硒杂环丁烷络合物。
• Kinetische und mechanistische untersuchungen von übergangsmetall-komplex-reaktionen
  作者：Helmut Fischer

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80235-3

  日期：1988.5

  The pentacarbonyl(thioaldehyde), -(selenoaldehyde), and -(selenoketone)complexes (CO)5M[XC(Ph)R] (I) (M = Cr, X = Se, R = Ph; M = W, X = S, R = H; M = W, X = Se, R = H, Ph, C6H4Br-p, C6H4Me-p, C6H4NMe2-p react with dienes such as cyclopentadiene, trans-1-methyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3-cyclohexadiene via [4 + 2]-cycloaddition to give metal-coordinated

  五羰基（硫醛），-（硒醛）和-（硒酮）配合物（CO）5 M [XC（Ph）R]（I）（M = Cr，X = Se，R = Ph; M = W ，X = S，R = H； M = W，X = Se，R = H，Ph，C 6 H 4 Br- p，C 6 H 4 Me- p，C 6 H 4 NMe 2 - p与二烯反应如环戊二烯，反式-1-甲基-1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-环己二烯通过[4 + 2] -环加成反应生成金属配位的噻吩和硒杂环，反应遵循二级动力学：-d [I] / d t = k2 [I]·[diene]。活化焓ΔH ≠小（46至28.7 kJ / mol），并沿着亚硒酮，硫醛，硒醛复合物系列降低。活化熵ΔS ≠强负值（-144至-147 J /（mol K），与络合物类型无关。与环戊二烯反应的速率常数k 2随（Y）中Y的给体容量增加而明显降低。