5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene | 157162-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 2-(25,26,27,28-Tetrahydroxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)acetonitrile
• CAS: 157162-97-5
• 化学式: C₃₀H₂₅NO₄
• 分子量: 463.533
• InChiKey: PIDUVPJUYPKCCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene 在 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 生成 2-(25,26,27,28-tetrahydroxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Upper Rim Substitution of Calixarenes: Carboxylic Acids

  摘要：

  单取代（5a）、双取代（4a 和 4b）以及四取代（1a）对位氰基甲基卡利克斯[4]芳烃和双（氰基甲基）卡利克斯[6]芳烃（6a）经过酸和碱诱导的水解反应，转化为相应的对位羧基甲基卡利克斯[4]芳烃（5b、4c、4d、2a 和 6b），而这些产物又进一步转化为甲酯（5c、4e、4f、2b）和乙酯（5d、4g、2c）。然而，立体障碍化合物 7 和 8 及其对应的单体 10 和 11 中的氰基甲基在严格条件下对此反应表现出惰性，未能发生水解。甲酯 2b 可转化为 1,3-二苄基醚（3b）、1,3-二苄酸酯（3c）、四苄基醚（3a）和四苄酸酯（3d）。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1359
• 作为产物：
  描述：

  5-<(N,N-Dimethylamino)methyl>-25,26,27,28-tetrahydroxycalix<4>arene 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  The Quinone Methide Route to Mono- and Tetrasubstituted Calix[4]arenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00092a041

文献信息

• Selective Arylmethylation, Arylmethenylation and Aroylation of Mono- and Tetra-p-Cyanomethylcalix[4]arene
  作者：Shiv Kumar Sharma、Iftikhar Alam、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1995-4075

  日期：1995.9

  Tetra-p-cyanomethylcalix[4]arene (3) is selectively converted to its tetrabenzyl ethers 4 (1,3-alternate conformer) and 1,3-dibenzyl ethers 5 (cone conformer) by reaction with benzyl halides in the presence of variable amounts of potassium carbonate. Mono-p-cyanomethylcalix[4]arene (6) gives exclusively the cone conformer of the 1,3-disubstituted product 7 (benzyl moiety attached to the unsubstituted rings). Aroylation of 6 in the presence of sodium hydride gives tetrasubstituted product 9, whereas with aluminum chloride it produces an easily separable mixture of 1,3-disubstituted compounds 10 and 11. Surprisingly, no regioselectivity is achieved using 1-methylimidazole as the base. On the other hand, 6 reacts with 4-bromobenzenesulfonyl chloride under the same reaction conditions to produce the cone conformer of the tetrasubstituted product 12. Reactions of 6 with benzyl halides or benzaldehydes using sodium hydride as a base give the fully benzylated compounds 8 or the benzal derivatives 13, respectively.

  四氰甲基钙克[4]芳烃（3）在不同量的碳酸钾存在下，与苄基卤化物反应，选择性地转化为其四苄醚4（1,3-alternate构象）和1,3-二苄醚5（锥构象）。单氰甲基钙克[4]芳烃（6）仅生成1,3-二取代产物7的锥构象（苄基部分连接到未取代的环）。在氢化钠存在下对6进行芳酰化反应生成四取代产物9，而与氯化铝反应则产生易于分离的1,3-二取代化合物10和11的混合物。令人惊讶的是，使用1-甲基咪唑作为碱时未能实现区域选择性。另一方面，6与4-溴苯磺酰氯在相同反应条件下反应，生成四取代产物12的锥构象。使用氢化钠作为碱，6与苄基卤化物或苯甲醛反应，分别生成完全苄基化合物8或苄基衍生物13。