5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene | 157162-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 2-(25,26,27,28-Tetrahydroxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)acetonitrile
• CAS: 157162-97-5
• 化学式: C₃₀H₂₅NO₄
• 分子量: 463.533
• InChiKey: PIDUVPJUYPKCCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene 在 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 生成 2-(25,26,27,28-tetrahydroxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Upper Rim Substitution of Calixarenes: Carboxylic Acids

  摘要：

  单取代（5a）、双取代（4a 和 4b）以及四取代（1a）对位氰基甲基卡利克斯[4]芳烃和双（氰基甲基）卡利克斯[6]芳烃（6a）经过酸和碱诱导的水解反应，转化为相应的对位羧基甲基卡利克斯[4]芳烃（5b、4c、4d、2a 和 6b），而这些产物又进一步转化为甲酯（5c、4e、4f、2b）和乙酯（5d、4g、2c）。然而，立体障碍化合物 7 和 8 及其对应的单体 10 和 11 中的氰基甲基在严格条件下对此反应表现出惰性，未能发生水解。甲酯 2b 可转化为 1,3-二苄基醚（3b）、1,3-二苄酸酯（3c）、四苄基醚（3a）和四苄酸酯（3d）。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1359
• 作为产物：
  描述：

  5-<(N,N-Dimethylamino)methyl>-25,26,27,28-tetrahydroxycalix<4>arene 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5-(Cyanomethyl)-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  The Quinone Methide Route to Mono- and Tetrasubstituted Calix[4]arenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00092a041

文献信息

• Selective Arylmethylation, Arylmethenylation and Aroylation of Mono- and Tetra-p-Cyanomethylcalix[4]arene
  作者：Shiv Kumar Sharma、Iftikhar Alam、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1995-4075

  日期：1995.9

  Tetra-p-cyanomethylcalix[4]arene (3) is selectively converted to its tetrabenzyl ethers 4 (1,3-alternate conformer) and 1,3-dibenzyl ethers 5 (cone conformer) by reaction with benzyl halides in the presence of variable amounts of potassium carbonate. Mono-p-cyanomethylcalix[4]arene (6) gives exclusively the cone conformer of the 1,3-disubstituted product 7 (benzyl moiety attached to the unsubstituted rings). Aroylation of 6 in the presence of sodium hydride gives tetrasubstituted product 9, whereas with aluminum chloride it produces an easily separable mixture of 1,3-disubstituted compounds 10 and 11. Surprisingly, no regioselectivity is achieved using 1-methylimidazole as the base. On the other hand, 6 reacts with 4-bromobenzenesulfonyl chloride under the same reaction conditions to produce the cone conformer of the tetrasubstituted product 12. Reactions of 6 with benzyl halides or benzaldehydes using sodium hydride as a base give the fully benzylated compounds 8 or the benzal derivatives 13, respectively.

  四氰甲基钙克[4]芳烃（3）在不同量的碳酸钾存在下，与苄基卤化物反应，选择性地转化为其四苄醚4（1,3-alternate构象）和1,3-二苄醚5（锥构象）。单氰甲基钙克[4]芳烃（6）仅生成1,3-二取代产物7的锥构象（苄基部分连接到未取代的环）。在氢化钠存在下对6进行芳酰化反应生成四取代产物9，而与氯化铝反应则产生易于分离的1,3-二取代化合物10和11的混合物。令人惊讶的是，使用1-甲基咪唑作为碱时未能实现区域选择性。另一方面，6与4-溴苯磺酰氯在相同反应条件下反应，生成四取代产物12的锥构象。使用氢化钠作为碱，6与苄基卤化物或苯甲醛反应，分别生成完全苄基化合物8或苄基衍生物13。
• Upper Rim Substitution of Calixarenes: Carboxylic Acids
  作者：Shiv Kumar Sharma、Suseela Kanamathareddy、C. David Gutsche

  DOI：10.1055/s-1997-1359

  日期：1997.11

  The mono- (5a), bis- (4a and 4b), and tetrakis (1a)-p-cyanomethylcalix[4]arenes as well as the bis(cyanomethyl)calix[6]arene (6a) have been transformed both by acid and base induced hydrolysis to the corresponding p-carboxymethylcalix[4]arenes 5b, 4c, 4d, 2a, and 6b which, in turn, were converted to the methyl (5c, 4e, 4f, 2b) and ethyl (5d, 4g, 2c) esters. The cyanomethyl groups in the sterically hindered compounds 7 and 8 and their corresponding monomers 10 and 11, however, were inert to hydrolysis, even under strenuous conditions. The methyl ester 2b can be converted to the 1,3-dibenzyl ether (3b) and the 1,3-dibenzoate (3c) as well as the tetrabenzyl ether (3a) and tetrabenzoate (3d).

  单取代（5a）、双取代（4a 和 4b）以及四取代（1a）对位氰基甲基卡利克斯[4]芳烃和双（氰基甲基）卡利克斯[6]芳烃（6a）经过酸和碱诱导的水解反应，转化为相应的对位羧基甲基卡利克斯[4]芳烃（5b、4c、4d、2a 和 6b），而这些产物又进一步转化为甲酯（5c、4e、4f、2b）和乙酯（5d、4g、2c）。然而，立体障碍化合物 7 和 8 及其对应的单体 10 和 11 中的氰基甲基在严格条件下对此反应表现出惰性，未能发生水解。甲酯 2b 可转化为 1,3-二苄基醚（3b）、1,3-二苄酸酯（3c）、四苄基醚（3a）和四苄酸酯（3d）。
• The Quinone Methide Route to Mono- and Tetrasubstituted Calix[4]arenes
  作者：Iftikhar Alam、Shiv Kumar Sharma、C. David Gutsche

  DOI：10.1021/jo00092a041

  日期：1994.7