(E)-4-methyl-1-tosyl-1-penten-3-one | 240123-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-methyl-1-tosyl-1-penten-3-one
• 英文别名: (E)-4-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpent-1-en-3-one
• CAS: 240123-18-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃S
• 分子量: 252.334
• InChiKey: MSUVOVVWZRQNGJ-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-1-tosyl-1-penten-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (Z)-4-Methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的高 1,2-不对称诱导：γ-羟基α,β-不饱和羧酸酯和砜的自由基加成

  摘要：

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3091
• 作为产物：
  描述：

  E-β-iodovinyl p-toluenesulfonate 在 chromium dichloride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (E)-4-methyl-1-tosyl-1-penten-3-one
  参考文献：
  名称：

  制备γ-羟基α,β-不饱和砜的有效方法

  摘要：

  铬 (II) 介导的 β-碘乙烯基对甲苯基砜与醛和 β-紫罗兰酮的 Barbier 缩合以良好至极好的产率提供标题羟基砜。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1545::aid-ejoc1545>3.0.co;2-n

文献信息

• An Efficient Procedure for Preparing γ-Hydroxy α,β-Unsaturated Sulfones
  作者：Thomas Zoller、Daniel Uguen

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1545::aid-ejoc1545>3.0.co;2-n

  日期：1999.7

  Chromium(II)-mediated Barbier condensation of β-iodovinyl p-tolylsulfone with aldehydes and β-ionone afforded the title hydroxysulfones in good to excellent yields.

  铬 (II) 介导的 β-碘乙烯基对甲苯基砜与醛和 β-紫罗兰酮的 Barbier 缩合以良好至极好的产率提供标题羟基砜。
• High 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions: Radical Addition to<i>γ</i>-Hydroxy<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carboxylic Esters and Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Akio Kayano、Motohiro Akazome

  DOI：10.1246/bcsj.70.3091

  日期：1997.12

  High 1,2-asymmetric induction was realized by the addition of a 1-hydroxy-1-methylethyl radical to conformationally flexible (E)-γ-hydroxy α,β-unsaturated carboxylic esters and sulfones (1 and 2, respectively). Upon the irradiation (> 290 nm) of (E)-1 and benzophenone in 2-propanol, the 1-hydroxy-1-methylethyl radical was generated in situ and added to (E)-1 with high anti-stereoselectivity. The bulkier

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。