N-benzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine | 1067223-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine
• CAS: 1067223-00-0
• 化学式: C₂₅H₂₅N₅
• 分子量: 395.507
• InChiKey: FAWXFRGATXKQJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  53.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 氯仿 、 N-benzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  模拟铜单加氧酶方面的铜-氢过氧介导的 N-脱苄基化学。

  摘要：

  氢过氧铜 (II) 复合物具有二苄基氨基底物（N(CH 2Ph) 2 作为取代基附加在其三足四齿 TMPA（也为 TPA， (2-吡啶基甲基)胺))配体框架。在 (L (N(CH 2 ) (Ph) 2 ))Cu (II)( (-)OOH) 反应过程中，形成底物和 (-)OOH 衍生的（氧原子）烷氧基Cu (II)( (-)OR) 络合物出现。观察到相同的 Cu (II)( (-)OR) 物质来自 Cu (Iota)/PhIO 化学，这表明在烷氧基物质形成过程中形成铜-氧（铜基）反应性中间体的可能性；新的 ESI-MS 数据为这种高价中间体提供了进一步的支持。基于此处提供的动力学同位素效应研究和先前发表的对结合二甲胺 (N(CH 3) 2) 的密切相关的 Cu (II)( (-)OOH) 物种的研究，提出了净 H 原子提取化学内部基板；具有类似同位素效应结果的 Cu (Iota)/PhIO

  DOI：

  10.1021/ic800617m
• 作为产物：
  描述：

  在 C₁₀H₁₂N₂O₉^(2-)*2Na⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N,N-dibenzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine 、 N-benzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  通过氢过氧化铜 Cu-OOH 均裂进行胺氧化 N-脱烷基化，随后进行位点特异性芬顿化学

  摘要：

  氢过氧化铜 (II) 是燃料电池和（生物）化学氧化等过程中的重要中间体，所有过程都涉及分子氧的逐步还原。我们之前报道了一种 Cu(II)-OOH 物质，它对附加在三足四齿配体吡啶基供体 6 位上的二苄氨基进行氧化 N-脱烷基化。为了深入了解该过程的机理，使用具有各种对位取代基二苄基对（-H，-H；-H，-Cl；-H，-OMe 和 -Cl，-）的配体底物测定了反应动力学和产物。 OMe)，或具有部分或完全氘代的二苄基 N-(CH2Ph)2 部分。合成、表征了一系列配体-双高氯酸铜(II)配合物，并确定了-H,-OMe类似物的X射线结构。相应的亚稳态 Cu(II)-OOH 物质是通过在 -90 °C 的丙酮中添加 H2O2/碱生成的。这些转化（t1/2 ≈ 53 s）为氧化 N-脱烷基产物，产生对位取代的苯甲醛。基于实验观察和支持 DFT 计算，可以排除涉及二苄胺 H 原子抽象或 Cu(II)-OOH

  DOI：

  10.1021/ja508371q

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Bonding Enhances Stability and Reactivity of Mononuclear Cupric Superoxide Complexes
  作者：Mayukh Bhadra、Jung Yoon C. Lee、Ryan E. Cowley、Sunghee Kim、Maxime A. Siegler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.8b04671

  日期：2018.7.25

  , cupric-superoxo) complexes, as the first and/or key reactive intermediates in (bio)chemical Cu-oxidative processes, including in the monooxygenases PHM and DβM, have been systematically stabilized by intramolecular hydrogen bonding within a TMPA ligand-based framework. Also, gradual strengthening of ligand-derived H-bonding dramatically enhances the [(L)CuII(O2•-)]+ reactivity toward hydrogen-atom

  [(L)CuII(O2•-)]+（即铜-超氧）配合物，作为（生物）化学铜氧化过程（包括单加氧酶 PHM 和 DβM）中的第一个和/或关键反应中间体，已被通过基于 TMPA 配体的框架内的分子内氢键系统地稳定。此外，配体衍生的氢键的逐渐增强显着增强了 [(L)CuII(O2•-)]+ 对酚 OH 键的氢原子夺取 (HAA) 的反应性。超氧配合物及其叠氮类似物 [(L)CuII(N3-)]+ 的光谱特性也会随着配体氢键能力的变化而系统地变化。
• Amine Oxidative N-Dealkylation via Cupric Hydroperoxide Cu-OOH Homolytic Cleavage Followed by Site-Specific Fenton Chemistry
  作者：Sunghee Kim、Jake W. Ginsbach、Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Amy A. Sarjeant、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja508371q

  日期：2015.3.4

  the mechanism of this process, reaction kinetics and products were determined employing ligand substrates with various para-substituent dibenzyl pairs (-H,-H; -H,-Cl; -H,-OMe, and -Cl,-OMe), or with partially or fully deuterated dibenzyl N-(CH2Ph)2 moieties. A series of ligand-copper(II) bis-perchlorate complexes were synthesized, characterized, and the X-ray structures of the -H,-OMe analogue were

  氢过氧化铜 (II) 是燃料电池和（生物）化学氧化等过程中的重要中间体，所有过程都涉及分子氧的逐步还原。我们之前报道了一种 Cu(II)-OOH 物质，它对附加在三足四齿配体吡啶基供体 6 位上的二苄氨基进行氧化 N-脱烷基化。为了深入了解该过程的机理，使用具有各种对位取代基二苄基对（-H，-H；-H，-Cl；-H，-OMe 和 -Cl，-）的配体底物测定了反应动力学和产物。 OMe)，或具有部分或完全氘代的二苄基 N-(CH2Ph)2 部分。合成、表征了一系列配体-双高氯酸铜(II)配合物，并确定了-H,-OMe类似物的X射线结构。相应的亚稳态 Cu(II)-OOH 物质是通过在 -90 °C 的丙酮中添加 H2O2/碱生成的。这些转化（t1/2 ≈ 53 s）为氧化 N-脱烷基产物，产生对位取代的苯甲醛。基于实验观察和支持 DFT 计算，可以排除涉及二苄胺 H 原子抽象或 Cu(II)-OOH
• Copper−Hydroperoxo-Mediated N-Debenzylation Chemistry Mimicking Aspects of Copper Monooxygenases
  作者：Debabrata Maiti、Amy A. Narducci Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic800617m

  日期：2008.10.6

  oxidative N-debenzylation reaction along with PhCHO formation occurs from a hydroperoxo-copper(II) complex that has a dibenzylamino substrate (N(CH 2Ph) 2 appended as a substituent on one pyridyl group of its tripodal tetradentate TMPA (also TPA, (2-pyridylmethyl)amine)) ligand framework. During the course of the (L (N(CH 2 ) (Ph) 2 ))Cu (II)( (-)OOH) reactivity, the formation of a substrate and a (-)OOH-derived

  氢过氧铜 (II) 复合物具有二苄基氨基底物（N(CH 2Ph) 2 作为取代基附加在其三足四齿 TMPA（也为 TPA， (2-吡啶基甲基)胺))配体框架。在 (L (N(CH 2 ) (Ph) 2 ))Cu (II)( (-)OOH) 反应过程中，形成底物和 (-)OOH 衍生的（氧原子）烷氧基Cu (II)( (-)OR) 络合物出现。观察到相同的 Cu (II)( (-)OR) 物质来自 Cu (Iota)/PhIO 化学，这表明在烷氧基物质形成过程中形成铜-氧（铜基）反应性中间体的可能性；新的 ESI-MS 数据为这种高价中间体提供了进一步的支持。基于此处提供的动力学同位素效应研究和先前发表的对结合二甲胺 (N(CH 3) 2) 的密切相关的 Cu (II)( (-)OOH) 物种的研究，提出了净 H 原子提取化学内部基板；具有类似同位素效应结果的 Cu (Iota)/PhIO