trihydro(3,5-dimethylpyridine)gallium | 634900-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trihydro(3,5-dimethylpyridine)gallium
• 英文别名: 3,5-dimethyl-pyridine-gallane；3,5-dimethylpyridine;gallane
• CAS: 634900-20-2
• 化学式: C₇H₁₂GaN
• 分子量: 179.902
• InChiKey: ALYBQHRSBNOVCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trihydro(3,5-dimethylpyridine)gallium 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 氢化镓 、 dihydro(3,5-dimethylpyridine)(3,5-dimethyl-4-hydropyridyl)gallium
  参考文献：
  名称：

  Dehydrogenative Ga−Ga Coupling and Hydrogallation in Gallium Hydride Complexes of 3,5-Dimethylpyridine

  摘要：

  The 2:1 complex of 3,5-dimethylpyridine (L) and dichlorogallane, (L)(2)GaHCl2, undergoes dehydrogenative Ga-Ga coupling in boiling toluene togive high yields of (L)Cl2Ga-GaCl2(L')- The structure of the dinuclear product (which has C h symmetry) has been determined [Ga-Ga'2.4000(8) Angstrom]. By contrast, the 1:1 complex of L' and gallium trihydride, (L)GaH3, on prolonged standing at 20 degreesC or when treated with excess ligand L" is converted into the hydrogallation product, (L')(L'H)GaH2. In this product, the gallium atom is attached to a pyridine donor ligand L' and a 4-hydropyridyl substituent, as proven by a crystal structure determination and by NMR and IR spectral studies. The Ga-N bond length is very significantly shorter for the hydropyridyl as compared to the pryridine group, and the carbon atom C-4 of the former has become the center of an aliphatic CH2 group with its H-1 and C-13 resonances shifted into the corresponding upfield regions. The C3C4 and C-4-C-5 linkages have been converted into single bonds, with double bonds localized at C-2-C-3 and (CC6)-C-5 of the (L'H) heterocycle. While the N-Ga-N angle is very small at only 103(1)degrees, the H-Ga-H angle is exceedingly large at 127(2)degrees, indicating a strong steric pressure ofthe seemingly small hydride ligands and that hydride functions thus are to be considered as bulky substituents.

  DOI：

  10.1021/om049393r
• 作为产物：
  描述：

  lithium tetrahydridogallate 、 3,5-dimethyl-pyridinium-chloride 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到trihydro(3,5-dimethylpyridine)gallium
  参考文献：
  名称：

  Reactions of trichlorogermane HGeCl3 and dichlorogallane HGaCl2 with pyridine donors

  摘要：

  弱碱吡啶已被发现能够去质子化三氯锗烷 HGeCl3，定量生成吡啶鎓三氯锗酸盐(II) Py-H+GeCl3−，其阴离子的金字塔结构与同电子的三氯砷分子 AsCl3 类似。这一反应经过的过程支持了 HGeCl3 中的键的反向极化 (−)Ge–H(+) 的赋值，相比之下，三氯硅烷 HSiCl3 中的键为 (+)Si–H(−)，已知它与吡啶形成 1 ∶ 2 的加合物。四氯锗也与吡啶发生简单的加成反应，例如最终形成 GeCl4L2，其中 L = 4-乙基吡啶。二氯镓烷与吡啶、4-二甲氨基吡啶、4-氰基吡啶和 3,5-二甲基吡啶形成 1 ∶ 1 的加合物 (HGaCl2L)，其分子结构通过单晶 X 射线衍射法确定。镓中心周围的取代基简单地呈四面体排列，仅有轻微扭曲，且红外光谱中显示典型的 Ga–H 伸缩振动，表明 Ga–H 键在加成反应中未受影响。向 HGaCl2 添加两个当量的 3,5-二甲基吡啶形成 1 ∶ 2 复合物，已显示其具有三角双锥的几何结构，氢化物配体在赤道位置。为了提供基准数据，1 ∶ 1 的加合物 GaCl3(L) 和 GaH3(L) 也被制备并进行结构表征，其中 L = 3,5-二甲基吡啶。吡啶四氯镓酸盐(III) 吸收吡啶，但额外的配体通过氢键附着在阳离子上，使阴离子保持不变：[Py-H⋯Py]+[GaCl4]−。

  DOI：

  10.1039/b305792e