摘要:
当alkylphenylphosphinic酸PRHP(O)N 3(R =甲基,乙基,镨我,或卜吨)在MeOH中光解任一烷基或苯基可以从P到N的Curtius重状重排迁移。产品的组成表明,烷基R的迁移是优选的。但是,该偏好并不大,并且随着R改变Bu t →Pr i →Et→Me(相对于Ph的大约迁移能力分别为2.1、1.7、1.3和1.2)而降低,这可能是因为PhP键具有更好的能力当R的体积较小时,可以假设Ph迁移具有正确的构象。对于叔丁基甲基叠氮化物,Bu t的迁移非常少。相对于我。少量未重排的产物如卜吨PHP(O)NHOMe和卜吨PHP(O)NH 2,一般在photolyses产生,连同甲基膦酸盐RPHP(O)OME(主要产物,当R = Me)的从所得(非光化学)叠氮化物的溶剂分解。