radical cations. Monocationic [3 b]+–[3 e]+ show intervalence charge‐transfer absorptions between 4650 and 5050 cm−1 of moderate intensity and half‐height bandwidth. Compounds 3 c–e with bulky, electron‐rich substituents reveal a significant increase in electronic interactions compared with less demanding groups in 3 a and 3 b.
2,5-茂
铁-1-的Ar-1 ħ -phospholes 3 - ë(AR =苯基(一),
二茂铁基(b),
三甲苯基(Ç),2,4,6-三苯基苯基(d),和图2, 4,6-三-
叔丁基苯基(é))已通过ArPH的反应制备2(1 - Ë与1,4-丁
二茂铁)。化合物3b – e在结构上已通过单晶XRD分析进行了表征。的空间要求-2,4,6-三中的应用叔‐丁基苯基基团导致锥体
磷环境的扁平化增加。
二茂铁基单元可以单独氧化,在[N n Bu 4 ] [B(C 6 F )中的氧化还原间隔为265(3 b),295(3 c),340(3 d)和315 mV(3 e)。5)4 ]; 这些值表明混合价自由基阳离子具有显着的热力学稳定性。单阳离子[ 3 b ] + – [ 3 e ] +在4650至5050 cm -1之间显示间隔电荷转移吸收具有中等强度和半高带宽。与3a和3b中要求较低的基团相比,具有庞大的富电子取代基的化合物3c