(4Z,9Z)-1,15,21,24-tetrahydro-19-benzoyl-15-hydroxy-5,10,15-triphenyl-23H-bilin-1-one | 103522-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: (4Z,9Z)-1,15,21,24-tetrahydro-19-benzoyl-15-hydroxy-5,10,15-triphenyl-23H-bilin-1-one
• CAS: 103522-58-3
• 化学式: C₄₄H₃₂N₄O₃
• 分子量: 664.763
• InChiKey: VMRKBEBFMCMATL-AWXSIRFNSA-N

物化性质

• 沸点：
  854.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.73
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  110.34
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z,9Z)-1,15,21,24-tetrahydro-19-benzoyl-15-hydroxy-5,10,15-triphenyl-23H-bilin-1-one 在 溶剂黄146 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  四芳基卟啉的偶合氧化法合成比拉迪酮和比拉特烯酮†

  摘要：

  Tetraarylbiladien- AB -酮类轴承在苯基基团的对位上各种取代基（R）通过tetraarylporphyrin铁络合物的耦合氧化preprared。的5,10,15-三芳基- 19芳酰基-15- hydroxybiladien-收率AB -酮分别为74％（R = H），85％（R = OME），44％（R = COOMe），和28％ （R = CN）。卟啉铁氧化的动力学研究表明，该反应由具有Hammett反应常数ρ= 0.295的吸电子取代基加速。5,10,15-三芳基19芳酰基-15- hydroxybiladien- AB -酮要么经历酸催化的消除反应通过乙酸或由介孔二氧化硅，得到5,10,15-三芳基- 19-aroylbilatrien- ABC-一。在乙酸中的消除反应被具有哈米特反应常数ρ= -1.48的给电子取代基所加速。

  DOI：

  10.1021/jo070692a
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatoiron(III) chloride 在 吡啶 、 氧气 、 维生素 C 、 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以73.7%的产率得到(4Z,9Z)-1,15,21,24-tetrahydro-19-benzoyl-15-hydroxy-5,10,15-triphenyl-23H-bilin-1-one
  参考文献：
  名称：

  四芳基卟啉的偶合氧化法合成比拉迪酮和比拉特烯酮†

  摘要：

  Tetraarylbiladien- AB -酮类轴承在苯基基团的对位上各种取代基（R）通过tetraarylporphyrin铁络合物的耦合氧化preprared。的5,10,15-三芳基- 19芳酰基-15- hydroxybiladien-收率AB -酮分别为74％（R = H），85％（R = OME），44％（R = COOMe），和28％ （R = CN）。卟啉铁氧化的动力学研究表明，该反应由具有Hammett反应常数ρ= 0.295的吸电子取代基加速。5,10,15-三芳基19芳酰基-15- hydroxybiladien- AB -酮要么经历酸催化的消除反应通过乙酸或由介孔二氧化硅，得到5,10,15-三芳基- 19-aroylbilatrien- ABC-一。在乙酸中的消除反应被具有哈米特反应常数ρ= -1.48的给电子取代基所加速。

  DOI：

  10.1021/jo070692a

文献信息

• Structures of the ring-opened oxidation products from meso-tetraphenylporphyrin
  作者：Jose A. S. Cavaleiro、Michael J. E. Hewlins、Anthony H. Jackson、G. P. Maria、S. Neves

  DOI：10.1039/c39860000142

  日期：——

  The products formed by chemical, or photochemical, oxidation of meso-tetraphenylporphyrin, or its metal complexes, are now shown to have the novel violinoid structure (3)(rather than a biliverdinoid structure) as shown by spectroscopic and 13C-labelling studies.

  通过化学的，或光化学，氧化而形成的产品内消旋-tetraphenylporphyrin，或其金属配合物，现在被示出为具有新颖violinoid结构（3）（而不是biliverdinoid结构），如图通过光谱和13 C-标记研究。
• The photo-oxidation of meso-tetraphenylporphyrins
  作者：Jose A. S. Cavaleiro、Maria G. P. S. Neves、Michael J. E. Hewlins、Anthony H. Jackson

  DOI：10.1039/p19900001937

  日期：——

  or thallium(III) oxidation of TPP, or by treatment of the cation radical of TPP with nitrite, but a different structure had been assigned. Our new structure(5) has been deduced from detailed NMR and mass spectral studies including decoupling and NOE measurements, as well as field desorption mass spectra at low wire currents; the presence of quaternary meso-carbon atoms in structures (5a) and (5b) has

  的光氧化内消旋-tetraphenylporphyrin（TPP）二价阴离子的甲醇，得到紫色苯甲酰bilinone（图5b）通过加入单线态氧，然后通过开环和加入甲醇的; 分别通过添加水或乙醇可以形成类似的产物（5a）和（5c）。水加合物（5a）以前是由其他工作人员从TPP的金属衍生物的光氧化，TPP的铈（IV）或th（III）氧化或通过亚硝酸盐处理TPP的阳离子自由基而获得的，但是分配了不同的结构。我们的新结构（5）是根据详细的NMR和质谱研究推论得出的，包括去耦和NOE测量以及低线电流下的场解吸质谱; 结构（5a）和（5b）中存在介孔碳原子已经由介孔的13 C-标记的颜料的13 C NMR光谱表明。这些分配的确认已经通过内消旋-四（4-甲氧基苯基）卟啉的光氧化以及所得到的胆甾酮（7a）和（7b）的进一步光谱研究提供，包括NOE和13 C- 1 H位移相关的NMR光谱。 。
• Substituent effects on selectivity of coupled oxidation of iron tetraphenylporphyrins
  作者：Kazuhisa Kakeya、Atsuko Shimizu、Kenta Akasaka、Tadashi Mizutani

  DOI：10.1142/s1088424615500455

  日期：2015.5

  Coupled oxidation of iron tetraphenylporphyrins bearing either a OMe , Me , F , Cl , COOMe , CF ₃ or CN group in the para-position of the phenyl groups gave tetraarylbiladien-ab-1-one and triarylbilindione. The ratios of the yields of the former to those of the latter were linearly correlated with the Hammett substituent constants σ_p⁺, with a positive slope (Δρ = 0.64). The Hammett plot of the oxidation rate vs. the substituent constant σ_p also showed a positive slope (ρ = 0.30). These substituent effects suggest that a nucleophilic step is included in the formation of bilindione. Coupled oxidation of an A3B type tetraarylporphyrin having an electron withdrawing nitro group in one of the phenyl groups indicated that the oxidation leading to biladienone occurred rather statistically in any of the meso-positions, while the oxidation leading to bilindione occurred preferentially in the meso-position bearing the 4-nitrophenyl group.

  苯基对位含有 OMe、Me、F、Cl、COOMe、CF 3 或 CN 基团的四苯基卟啉铁的耦合氧化反应产生了四芳基二氮杂环丁烷-ab-1-酮和三芳基二氮杂环丁烷二酮。前者的产率与后者的产率之比与哈米特取代常数 σp+ 呈线性关系，斜率为正（Δρ = 0.64）。氧化速率与取代基常数 σp 的哈梅特图也显示出正斜率（ρ = 0.30）。这些取代基效应表明，双苯二酮的形成包含一个亲核步骤。A3B 型四芳基卟啉的一个苯基上有一个撤电子的硝基，这种卟啉的耦合氧化反应表明，导致双拉二烯酮的氧化反应通常发生在任何一个中间位上，而导致双苯二酮的氧化反应则优先发生在带有 4-硝基苯基的中间位上。
• Synthesis of <i>para</i>- or <i>ortho</i>-Substituted Triarylbilindiones and Tetraarylbiladienones by Coupled Oxidation of Tetraarylporphyrins
  作者：Ryosuke Nakamura、Kazuhisa Kakeya、Nao Furuta、Etsuko Muta、Hiroaki Nishisaka、Tadashi Mizutani

  DOI：10.1021/jo2007994

  日期：2011.8.5

  Coupled oxidation of [tetraarylporphyrinato]iron(III) chloride carrying substituents in the ortho or para positions was performed by allowing the iron porphyrin to react with dioxygen, ascorbic acid, and pyridine to give biladienone as the major product and bilindione as a minor one. Efforts to find reaction conditions and workup procedures to obtain bilindione improved the yields of triarylbilindiones

  通过使卟啉铁与双氧，抗坏血酸和吡啶反应，得到以双拉丁烯酮为主要产物和以联萘二酮为次要化合物的邻位或对位带有氯化取代基的氯化四芳基卟啉铁（III）的偶联氧化。寻找反应条件和后处理程序以获得联苯二酮的努力提高了三芳基二吲哚的产率，范围为2％至19％。对位中的吸电子取代基芳基上的位置增加了bilindione相对于biladienone的选择性：bilindione和biladienone的分离产率分别为2％和85％（OMe），6％和44％（COOMe），7％和28％（CN），分别。取代基的电子效应影响了分离过程和双吲哚的光谱性质。与未取代的和4-甲氧基羰基取代的类似物相比，三（4-甲氧基苯基）双氰化物显示出红移的电子吸收。这归因于甲氧基破坏了HOMO-1的水平。
• A facile and versatile preparation of bilindiones and biladienones from tetraarylporphyrins
  作者：Takae Yamauchi、Tadashi Mizutani、Kenji Wada、Shoji Horii、Hirotaka Furukawa、Shigeyuki Masaoka、Ho-Chol Chang、Susumu Kitagawa

  DOI：10.1039/b414299c

  日期：——

  Bilindiones and biladienones carrying aryl groups at the meso positions were prepared using coupled oxidation reactions of iron tetraarylporphyrins in 20–63% yield.

  利用四芳基卟啉铁的耦合氧化反应制备了中位带有芳基的双吲哚酮和双吲哚酮，收率为 20-63%。