tert-butyl (1-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate | 1073277-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 1-pyridin-3-ylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 1073277-25-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: FCRDQDXAMJSRSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 sodium perborate tetrahydrate 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-2-(pyridin-3-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  硼稳定的有机锌试剂的铱催化对映聚合烯丙基化

  摘要：

  在这里开发了一种铱催化的对映聚合偶联的多功能硼稳定有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 与外消旋支链烯丙基碳酸酯，这与我们之前的工作不同，它通过动力学拆分过程使用 1,1-双硼基甲烷。该反应具有广泛的底物范围，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种手性高烯丙基有机硼酸酯。这些产品的合成实用性通过将它们转化为其他有用的化合物家族来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01076
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (1-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  F– 亲核加成诱导的烯丙基烷基化

  摘要：

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11205

文献信息

• Iridium-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-Chiral Bicyclo[1.1.1]pentanes by 1,3-Difunctionalization of [1.1.1]Propellane
  作者：Songjie Yu、Changcheng Jing、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02017

  日期：2020.7.17

  3-difunctionalization of [1.1.1]propellane with Grignard reagents and allyl carbonates using iridium catalysis. This mild protocol proceeds via initial organometallic addition to [1.1.1]propellane followed by asymmetric allylic substitution, providing the products with high enantioselectivities over a broad range of substrates. Further derivatization of the products demonstrates the applicability of this method

  已发现双环[1.1.1]戊烷（BCP）作为芳香环的生物等排体在药物开发中的应用。然而，由容易获得的起始原料以高对映选择性对具有相邻立体中心的该基序进行催化构建仍然构成了重大的合成挑战。本文中，我们报道了使用Grignard试剂和碳酸烯丙酯通过铱催化通过[1.1.1]丙炔的1,3-双官能团直接立体选择性合成α-手性烯丙基BCP。这种温和的方案是通过向[1.1.1]丙炔进行初始有机金属加成，然后进行不对称的烯丙基取代而进行的，为产物提供了广泛的底物高对映选择性。
• Auto‐Tandem Cooperative Catalysis Using Phosphine/Palladium: Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Allylic Alcohols
  作者：Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Yue Li、Qin Ouyang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201814403

  日期：2019.3.18

  here is an unprecedented auto‐tandem cooperative catalysis (ATCC) for Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and allylic carbonates using a simple Pd(PPh3)4 precursor. Dissociated phosphine generates phosphorus ylides and the Pd leads to π‐allylpalladium complexes, and they undergo a γ‐regioselective allylic–allylic alkylation reaction. Importantly, a cascade intramolecular Heck‐type coupling proceeds

  自动串联催化（ATC）（其中一种催化剂以级联模式促进两个或多个机械上不同的反应）提供了一种从简单的起始原料制备复杂产品的有效策略。此处报道的是使用简单的Pd（PPh 3）4从靛红和烯丙基碳酸酯中对森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐进行的史无前例的自动串联协同催化（ATCC ）4前体。离解的磷化氢生成磷酰化物，Pd生成π-烯丙基钯络合物，并且它们进行γ-区域选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。重要的是，进行分子级联的Heck型偶联最终可以提供具有4－亚甲基－2－环戊烯基序的螺硫醇。实验结果表明，Pd和膦都在催化Heck反应中起着至关重要的作用。另外，探索了具有手性膦或手性助剂的不对称形式，并获得了适度的结果。
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Allylation of Cyclopropanols via Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Yan Ying Lee、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02072

  日期：2021.8.6

  We report herein a nickel-catalyzed ring-opening allylation of cyclopropanols with allylic carbonates that occurs under mild and neutral conditions. The reaction displays linear selectivity for both linear and branched acyclic allylic carbonates and is also applicable to cyclic allylic carbonates, affording a variety of δ,ε-unsaturated ketones in moderate to good yields. Mechanistic experiments are

  我们在此报告了在温和和中性条件下发生的环丙醇与烯丙基碳酸酯的镍催化开环烯丙基化反应。该反应对直链和支链无环烯丙基碳酸酯均表现出线性选择性，也适用于环状烯丙基碳酸酯，以中等至良好的产率提供各种 δ,ε-不饱和酮。机理实验与催化循环一致，包括烯丙基碳酸酯与 Ni(0) 的脱羧氧化加成、醇盐与环丙醇的交换、Ni(II) 上环丙氧化物到均烯醇化物的转化以及 C-C 还原消除。
• Visible‐Light‐Enabled Stereodivergent Synthesis of <i>E</i> ‐ and <i>Z</i> ‐Configured 1,4‐Dienes by Photoredox/Nickel Dual Catalysis
  作者：Fan Song、Fang Wang、Lei Guo、Xiaoliang Feng、Yanyan Zhang、Lingling Chu

  DOI：10.1002/anie.201909543

  日期：2020.1.2

  visible-light-induced photoredox/nickel dual catalysis. The mild reaction conditions allow good compatibility of both vinyl triflates and allylic carbonates. Notably, the stereoselectivity of this synergistic cross-electrophile coupling can be tuned by an appropriate photocatalyst with a suitable triplet-state energy, providing a practical and stereodivergent means to alkene synthesis. Preliminary mechanistic

  通过可见光诱导的光氧化还原/镍双重催化已经实现了烯丙基碳酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的立体发散的还原偶联反应，以提供E-和Z-构型的1，4-二烯。温和的反应条件使乙烯基三氟甲磺酸酯和烯丙基碳酸酯都具有良好的相容性。值得注意的是，可以通过具有合适的三线态能量的合适的光催化剂来调节这种协同的交亲电偶合的立体选择性，从而为烯烃的合成提供了一种实用且立体发散的方式。初步的机理研究为偶联步骤以及立体选择性步骤的控制提供了一些启示。
• Molybdenum-Catalyzed Regio- and Enantioselective Amination of Allylic Carbonates: Total Synthesis of (<i>S</i>)-Clopidogrel
  作者：Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01641

  日期：2024.4.12

  highly regio- and enantioselective allylic amination of both aryl- and alkyl-substituted branched allylic carbonates has been developed. A wide variety of amines, including drugs and complex bioactive molecules, underwent successful amination with excellent reaction outcomes (up to 96% yield, >99% ee, and >20:1 b/l). The reaction could be scaled up and has been applied to the total synthesis of chiral drug

  第一个钼催化的芳基和烷基取代的支链烯丙碳酸酯的高度区域和对映选择性烯丙胺化反应已被开发出来。包括药物和复杂生物活性分子在内的多种胺类均成功进行了胺化，并具有优异的反应结果（产率高达 96%、>99% ee 和 >20:1 b/l）。该反应可以放大，并已应用于手性药物分子（ S ）-氯吡格雷（Plavix）的全合成。