(4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-iso-propyl-4,5-dihydrooxazole) | 1373357-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-iso-propyl-4,5-dihydrooxazole)
• 英文别名: (S)-2-(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-((S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl)propan-2-yl)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazole；(4S,4'S)-2,2'-(1,3-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole)；(4S)-2-[1,3-bis(3,5-ditert-butylphenyl)-2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]propan-2-yl]-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 1373357-07-3
• 化学式: C₄₃H₆₆N₂O₂
• 分子量: 643.009
• InChiKey: NAQYBFHRXYKGGH-LQFQNGICSA-N

物化性质

• 沸点：
  636.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.55
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基苄溴 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-iso-propyl-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  制备新的手性双恶唑啉配体，用于α-重氮-β-酮基苯砜的催化不对称分子内环丙烷化反应，得到有用的双环[3.1.0]己烷衍生物

  摘要：

  在本文中，我们描述了新颖的手性双恶唑啉配体的制备，该配体在双恶唑啉键上具有多个取代基，用于α-重氮-β-酮基苯基-5-己烯基砜的催化不对称分子内环丙烷化（CAIMCP），以提供简单但有用的，双环[3.1.0]己烷衍生物。改进了α-重氮-β-酮苯基-5-己烯基砜的CAIMCP的对映选择性，并使用30 mol％的催化剂（由CuOTf和新的双恶唑啉配体原位制备）获得了ee为84％的产品在双恶唑啉键上具有两个3，5-二叔丁基苄基。该产物通过一次结晶以对映体纯的形式获得，使其可用作手性构件。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.02.021
• 作为试剂：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclobutane-1,1-dicarboxylate 、 N-(4-nitrobenzylidene)aniline oxide 在 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-iso-propyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到dimethyl (3R,7R)-7-(4-methoxyphenyl)-3-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-1,2-oxazepane-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环戊二酮与亚硝基的高度非对映选择性和对映选择性形式[4 + 3]环加成

  摘要：

  已开发出第一个1,1-环丁烷二酯与硝酮的高非对映选择性和对映选择性催化形式[4 + 3]环加成反应。受阻位的手性SaBOX / Cu（II）配合物可在较宽的底物范围内有效地促进反应，从而产生一系列具有出色立体控制效果的多功能光学活性1,2-恶唑烷（最高> 99/1 dr和97％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01077

文献信息

• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。