(R)-7'-diphenylphosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-carboxylic acid | 913829-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-7'-diphenylphosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-carboxylic acid
• 英文别名: (R)-7-diphenylphosphino-7'-carboxy-1,1'-spirobiindane；(3R)-4'-diphenylphosphanyl-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4-carboxylic acid
• CAS: 913829-91-1
• 化学式: C₃₀H₂₅O₂P
• 分子量: 448.501
• InChiKey: AOXSOBLUPFFMCE-SSEXGKCCSA-N

物化性质

• 沸点：
  611.2±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-7'-diphenylphosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-carboxylic acid 在 sodium azide 、 硫酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.5h， 以98%的产率得到(R)-7'-(diphenylphosphino)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[indene]-7-amine
  参考文献：
  名称：

  手性螺氨基膦配体铱配合物催化α-芳基亚甲基环烷酮的高对映选择性加氢

  摘要：

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1021/ja100652f
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium diacetate 氢氧化钾 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 为溶剂， 生成 (R)-7'-diphenylphosphino-1,1'-spirobiindanyl-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  定义明确的手性螺铱/膦-恶唑啉阳离子配合物，用于在环境压力下对亚胺进行高度对映选择性氢化

  摘要：

  从光学纯的 7-diphenylphosphino-7'-trifluoromethanesulfonyloxyl-1,1'-spirobindane 开始，分四步合成了具有刚性和庞大螺二茚烷支架的新型手性膦-恶唑啉配体（7，SIPHOX），总含量为 40-64%屈服。铱配合物 7，Crabtree 催化剂的手性类似物，是通过配体 7 和 [Ir(COD)Cl](2) 在 tetrakis-3,5-bis(trifluoromethyl)phenylborate 钠存在下的配位生成的。通过NMR、ESI-MS和X-射线衍射分析表征配合物。Ir-SIPHOX 配合物可以在环境压力下催化无环 N-芳基酮亚胺的氢化，具有出色的对映选择性（高达 97% ee）和完全转化。该结果代表了最高的对映选择性和在环境压力下由 Crabtree 催化剂的手性类似物催化的亚胺氢化的第一个例子。对催化剂稳定性的研究表明，Ir-SIPHOX

  DOI：

  10.1021/ja063444p

文献信息

• Chiral Iridium Spiro Aminophosphine Complexes: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones, Structure, and Plausible Mechanism
  作者：Jian-Bo Xie、Jian-Hua Xie、Xiao-Yan Liu、Qian-Qian Zhang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/asia.201000716

  日期：2011.3.1

  The iridium complexes of chiral spiro aminophophine ligands, especially the ligand with 3,5‐di‐tert‐butylphenyl groups on the P atom (1c) were demonstrated to be highly efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of alkyl aryl ketones. In the presence of KOtBu as a base and under mild reaction conditions, a series of chiral alcohols were synthesized in up to 97 % ee with high turnover number

  手性螺氨基膦配体的铱配合物，特别是在P原子上具有3,5-二叔丁基苯基的配体（1c）被证明是烷基芳基酮不对称氢化的高效催化剂。以KO t Bu为碱并在温和的反应条件下，以高达97％ee的频率合成了一系列手性醇， 具有高周转率（TON高达10000）和高周转频率（TOF高达3.7× 10 4  h -1）。通过X射线分析对配体（R）-1a和1c的铱配合物的结构进行的研究表明，3,5-di-叔对-丁基基团P配体的苯基环是用于实现高活性和催化剂的对映选择性的关键因素。研究从IR-生成的催化剂（[R ）- 1C复杂和H 2通过ESI-MS和NMR来谱表明早期形成铱二氢化络合物与一种（[R ）- 1C配体是活性种，这是缓慢地转变为具有两个（R）-1c配体的惰性二氢化铱复合物。还提出了一个合理的反应机理来解释氢化反应的观察结果。