2-(5-bromopent-4-yn-1-yl)isoindoline-1,3-dione | 156050-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(5-bromopent-4-yn-1-yl)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: N-(5-bromopent-4-ynyl) phthalimide
• CAS: 156050-49-6
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNO₂
• 分子量: 292.132
• InChiKey: GLAXFYPNECUSBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.4±47.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.569±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5-bromopent-4-yn-1-yl)isoindoline-1,3-dione 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 作用下， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氢键结合的布朗斯台德酸和金催化：通过卤代炔烃的氯化反应获得（E）-和（Z）-1,2-卤代烯烃。

  摘要：

  我们已经开发了一种通过卤代炔烃的盐酸盐化方法有效合成（Z）-和（E）-氯卤代烯烃的方法，该方法基于两种独特的氢键网络辅助催化体系：布朗斯台德酸催化和金催化。两种系统均具有较高的立体选择性，良好的化学收率和不同的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03563
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-戊炔基)酞酰亚胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-(5-bromopent-4-yn-1-yl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  钴催化下溴炔不对称 C−H 键成环反应区域选择性的逆转**

  摘要：

  在此，我们证明了钴催化的膦酰胺与卤代炔的不对称去对称化具有优异的对映诱导和逆区域选择性。该方法只需一步即可获得多种 P-手性分子。基于对照实验和初步研究，提供了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202315005

文献信息

• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• Highly Selective <i>Syn</i> Addition of 1,3-Diones to Internal Ynamides Catalyzed by Zinc Iodide
  作者：Rémi Plamont、Lionel V. Graux、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/ejoc.201701690

  日期：2018.3.22

  used as nucleophiles to perform additions to ynamides, highly selective hydroalkoxylation of internal ynamides is now described herein. Several catalytic systems were compared to carry out this transformation including transition metal-based catalysts or Lewis acids. ZnI2 was found to be both very active and highly selective giving only E adducts through a syn addition. Scope and limits investigation

  先前已确定 1,3-二酮可用作亲核试剂以对 ynamides 进行加成，现在在此描述内部 ynamides 的高度选择性加氢烷氧基化。比较了几种催化系统来进行这种转化，包括基于过渡金属的催化剂或路易斯酸。发现 ZnI2 既非常活跃又具有高度选择性，通过顺式加成仅产生 E 加合物。范围和限制调查表明该催化剂与各种官能团相容。除了 ynamide 加氢烷氧基化的 17 个实例外，还报道了一个 ynamide 加氢芳基化的实例。
• Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a General Synthesis of Ynamides and <i>Z</i>-Enamides. An Intramolecular Amidation for the Synthesis of Macrocyclic Ynamides
  作者：Xuejun Zhang、Yanshi Zhang、Jian Huang、Richard P. Hsung、Kimberly C. M. Kurtz、Jossian Oppenheimer、Matthew E. Petersen、Irina K. Sagamanova、Lichun Shen、Michael R. Tracey

  DOI：10.1021/jo060230h

  日期：2006.5.1

  method for the coupling of a wide range of amides with alkynyl bromides is described here. This novel amidation reaction involves a catalytic protocol using copper(II) sulfate-pentahydrate and 1,10-phenanthroline to direct the sp-C−N bond formation, leading to a structurally diverse array of ynamides including macrocyclic ynamides via an intramolecular amidation. Given the surging interest in ynamide chemistry

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。
• Homogeneous and Nanoparticle Gold-Catalyzed Hydrothiocyanation of Haloalkynes
  作者：Xiaojun Zeng、Bocheng Chen、Zhichao Lu、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00728

  日期：2019.4.19

  homogeneous and heterogeneous nanoparticle gold-catalyzed addition of sulfur nucleophiles to alkynes was developed. More specifically, gold-catalyzed hydrothiocyanation of haloalkynes gave good yields and good stereoselectivity of vinyl thiocyanates. Furthermore, a sulfur-based gold catalyst (PPh3AuSCN) has shown a unique reactivity in gold-catalyzed reactions such as the cyclization of N-propargylic amides

  开发了第一种均相和异质纳米颗粒金催化的硫亲核试剂向炔烃的加成反应。更具体地说，卤代炔烃的金催化的氢硫氰化产生了良好的产率和硫氰酸乙烯基酯的良好的立体选择性。此外，基于硫的金催化剂（PPh 3 AuSCN）在金催化的反应例如N-炔丙基酰胺的环化中显示出独特的反应性。
• Expedient Synthesis of Dihaloalkenynes via Pd‐Catalyzed Haloalkynylation Reaction
  作者：Xiaoliang Ji、Xin Peng、Huanliang Hong、Yanghao Xu、Jinli Nie、Lu Chen、Zongwen Mo、Yibiao Li、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.202300068

  日期：——

  A robust and regioselective PdII-catalyzed haloalkynylation of haloalkynes has been established under ligand-free and oxidant-free conditions. Careful selection of the haloalkyne starting material, with respect to electron densities of the alkyne, allows for strong control of the order and selectivity of the halide atoms in the coupled product.

  在无配体和无氧化剂的条件下，建立了一种稳健的区域选择性Pd II催化的卤代炔烃的卤代炔基化反应。就炔烃的电子密度而言，仔细选择卤代炔烃起始材料，可以强有力地控制偶联产物中卤化物原子的顺序和选择性。