methyl 3-(1-acetamidovinyl)benzoate | 349537-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(1-acetamidovinyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3-(1-acetamidoethenyl)benzoate
• CAS: 349537-57-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: XQTCPCAELFKRBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(1-acetamidovinyl)benzoate 在 (t-Bu-BisP^*)Rh⁺(2,5-norbornadiene) 氘 作用下， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用 Rh-BisP* 和 Rh-MiniPHOS 催化剂对烯酰胺进行不对称氢化。范围、限制和机制

  摘要：

  由 Rh-BisP 配合物催化的芳基和烷基取代的烯酰胺的不对称氢化提供具有非常高 ee 值的旋光酰胺。Rh-MiniPHOS 催化剂的结果不太令人满意。芳基取代的烯酰胺用 (S,S)-BisP-Rh 催化剂氢化得到 R-酰胺，而 t-Bu- 和 1-金刚烷基取代的烯酰胺得到 99% ee 的 S-产物。[Rh(BisP)(CD(3)OD)(2)]BF(4) (11) 与 CH(2)=C(C(6)H(5))NHCOCH(3) (5) 的反应给出催化剂-底物复合物 (12a,b) 的两种非对映异构体，如 EXSY 数据所示，它们通过分子内和分子间途径可逆地相互转化。对于从 CH(2)=C(t-Bu)NHCOCH(3) (6) 或 CH(2)=C( 1-金刚烷基)NHCOCH(3) (7)。这些平衡混合物在 -100 摄氏度下氢化，分别得到一氢化物中间体 19 和 20。在这些一氢化物中，Rh 原子与

  DOI：

  10.1021/ja010161i
• 作为产物：
  描述：

  N-乙烯基乙酰胺 、 3-碘苯甲酸甲酯 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到methyl 3-(1-acetamidovinyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  富电子的N-酰基-N-乙烯基胺与卤代芳基的区域选择性Heck芳基化反应的一般方法

  摘要：

  已经开发出用于富电子的烯烃N-酰基-N-乙烯基胺与芳基卤化物的Pd催化区域选择性Heck芳基化的高效方案。在存在氢键供体[H 2 N i Pr 2 ] [BF 4 ]作为添加剂的情况下，该过程在异丙醇中顺利进行，从而以高收率独家提供支链产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.02.144

文献信息

• A complementary method to obtain N-acyl enamides using the Heck reaction: extending the substrate scope for asymmetric hydrogenation
  作者：Paul Harrison、Graham Meek

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.063

  日期：2004.12

  A method to prepare N-acyl enamides is reported that is complementary to the existing protocols. Heck reaction of a variety of aryl trifluoromethanesulfonates with commercially available N-vinylacetamide occurred in a highly regioselective fashion to provide these valuable synthetic intermediates. This method permits the formation of N-acyl enamides containing functionality that would not be tolerated by the existing methods. Asymmetric hydrogenation using [diphosphine RhCOD]BF4 complexes provided optically active protected amines in up to 99% ee. De-acylation occurs without affecting the amine enantiopurity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.