dimethyl 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1337952-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: dimethyl 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1337952-18-7
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• 分子量: 292.288
• InChiKey: NYTOYUKTDIUANG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 4-dimethylaminopyridinium hydrazide 、 triethylammonium triflate 作用下， 反应 1.0h， 以76%的产率得到dimethyl 2-{2-azido-2-(2,3-dihydro[1,4]benzodioxin-6-yl)ethyl}malonate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486

文献信息

• Expanding Stereoelectronic Limits of <i>endo</i>-<i>tet</i> Cyclizations: Synthesis of Benz[<i>b</i>]azepines from Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Anna E. Vartanova、Andrey Yu. Plodukhin、Nina K. Ratmanova、Ivan A. Andreev、Mikhail N. Anisimov、Nikita B. Gudimchuk、Victor B. Rybakov、Irina I. Levina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.1c07088

  日期：2021.9.1

  N-alkyl-N-arylcarbamoyl moiety as an acceptor group undergo Lewis acid-induced cyclization to form tetrahydrobenz[b]azepin-2-ones in high yields. The reaction proceeds with the inversion of the configuration at the electrophilic carbon. In this process, a formally six-membered transition state yields a seven-membered ring as the pre-existing cycle is merged into the forming ring. The stereochemistry of the products

  在环状过渡态的几何形状的分子内的约束的重要性尤其明显在ñ -内型- TET环化反应，其中亲核试剂断裂键的通常的背面的方法是不可能的比八个原子含有较少的环。在此，我们扩大的范围内- TET的环化反应，并显示给体-受体环丙烷可通过真正的6-提供7元环内- TET过程。含有N-烷基-N-芳基氨基甲酰基部分作为受体基团的底物经过路易斯酸诱导环化形成四氢苯[ b]]azepin-2-ones 产量高。反应随着亲电子碳上构型的反转而进行。在这个过程中，一个正式的六元过渡态产生一个七元环，因为预先存在的环被合并到形成环中。产物的立体化学可以通过反应时间和路易斯酸的性质来控制，通过调整反应条件来打开两种非对映异构体的通道。
• Duality of Donor-Acceptor Cyclopropane Reactivity as a Three-Carbon Component in Five-Membered Ring Construction: [3+2] Annulation Versus [3+2] Cycloaddition
  作者：Yulia A. Volkova、Ekaterina M. Budynina、Alexey E. Kaplun、Olga A. Ivanova、Alexey O. Chagarovskiy、Dmitriy A. Skvortsov、Victor B. Rybakov、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201300731

  日期：2013.5.17

  Quo vadis? The Lewis acid catalyzed reaction of (hetero)aryl‐derived donor–acceptor cyclopropanes with alkenes can be selectively directed along a [3+2] annulation pathway (see scheme). This new process provides convenient and efficient access to indanes and other cyclopentannulated (hetero)arenes, among which polyoxygenated 1‐arylindanes exhibit significant cytotoxicity against several cancer cell

  vadis？路易斯酸催化的（杂）芳基衍生的供体-受体环丙烷与烯烃的反应可选择性地沿着[3 + 2]环化路径进行（参见方案）。这种新方法提供了二氢化茚和其他cyclopentannulated（杂）芳烃，其中多氧-1- arylindanes表现出针对几种癌细胞系的细胞毒性显著与IC方便快捷的访问50 10 -6 -10 -5 中号。
• Lewis Acid and (Hypo)iodite Relay Catalysis Allows a Strategy for the Synthesis of Polysubstituted Azetidines and Tetrahydroquinolines
  作者：Jing-Qiang Han、Huan-Huan Zhang、Peng-Fei Xu、Yong-Chun Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02430

  日期：2016.10.21

  A catalytic [3 + 1]-annulation reaction between cyclopropane 1,1-diester and aromatic amine is developed based on the relay catalysis strategy. Lewis acid-catalyzed nucleophilic ring opening of cyclopropane 1,1-diester with aromatic amine and (hypo)iodite-catalyzed C–N bond formation are combined successfully in one reaction. Using this reaction, biologically important azetidines and tetrahydroquinolines

  基于中继催化策略，开发了环丙烷1，1-二酯与芳香胺的催化[3 +1]环化反应。Lewis酸与芳香族胺催化的环丙烷1,1-二酯亲核开环与（次）碘化物催化的C–N键形成成功地结合在一个反应​​中。使用该反应，可以直接制备生物学上重要的氮杂环丁烷和四氢喹啉。
• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Cyanide Ion and Its Surrogates
  作者：Maksim A. Boichenko、Ivan A. Andreev、Alexey O. Chagarovskiy、Irina I. Levina、Sergey S. Zhokhov、Igor V. Trushkov、Olga A. Ivanova

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03098

  日期：2020.1.17

  A straightforward method for ring opening of donor-acceptor cyclopropanes with trimethylsilyl cyanide as a surrogate of cyanide ion in the presence of B(C6F5)3 or trifluoromethanesulfonic acid as a catalyst has been developed. The methodology provides a short route to γ-cyanoesters that can be useful synthetic intermediates for the synthesis of diverse bioactive molecules such as glutaric and δ-aminovaleric

  已开发出一种简单的方法，用于在B（C6F5）3或三氟甲磺酸作为催化剂的情况下，使用三甲基甲硅烷基氰化物作为氰化物离子的替代物来开环供体-受体环丙烷。该方法为γ-氰基酯提供了一条捷径，γ-氰基酯可以用作合成多种生物活性分子（如戊二酸和δ-氨基戊酸衍生物，3-芳基哌啶或其他取代的苯乙胺）的有用合成中间体。相反，在典型的SN2条件下通过环丙烷与氰化钠直接反应合成这些γ-氰基酯的尝试导致了2-芳基琥珀腈的形成。
• Protic Ionic Liquid as Reagent, Catalyst, and Solvent: 1‐Methylimidazolium Thiocyanate
  作者：Ivan A. Andreev、Nina K. Ratmanova、André U. Augustin、Olga A. Ivanova、Irina I. Levina、Victor N. Khrustalev、Daniel B. Werz、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/anie.202016593

  日期：2021.3.29

  ring‐opening of donor‐acceptor cyclopropanes. A wide variety of activated cyclopropanes were found to react with 1‐methylimidazolium thiocyanate under mild metal‐free conditions via unusual nitrogen attack of the ambident thiocyanate ion on the electrophilic center of the three‐membered ring affording pyrrolidine‐2‐thiones bearing donor and acceptor substituents at the C(5) and C(3) atoms, respectively

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。