1-naphthalenylmethyl diazoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-naphthalenylmethyl diazoacetate
• 英文别名: Naphthalen-1-ylmethyl 2-diazoacetate；naphthalen-1-ylmethyl 2-diazoacetate
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₂
• 分子量: 226.235
• InChiKey: AODRGUGKZUPKIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-naphthalenylmethyl diazoacetate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 顺式-4-羟基-L-脯氨酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯的有机催化直接羟醛反应合成α-羟基硅烷

  摘要：

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00811
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-naphthalenylmethyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯的有机催化直接羟醛反应合成α-羟基硅烷

  摘要：

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00811

文献信息

• Fast Living Polymerization and Helix-Sense-Selective Polymerization of Diazoacetates Using Air-Stable Palladium(II) Catalysts
  作者：Jia-Hong Chu、Xun-Hui Xu、Shu-Ming Kang、Na Liu、Zong-Quan Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11628

  日期：2018.12.19

  correlated to the initial feed ratios of monomer to catalyst, confirming the living/controlled manner of the polymerizations. The Mn also increased linearly with the monomer conversion, and all of the isolated polymers showed narrow Mw/ Mns. The polymerization was relatively fast and could be accomplished within several minutes. Such fast living polymerization method can be applied to a wide range of diazoacetate

  在这项工作中，设计和制备了带有双齿膦配体的空气稳定钯（II）催化剂，该催化剂可以在温和条件下引发各种重氮乙酸酯单体的快速活性聚合。聚合以高产率提供了所需的聚合物，其具有受控的分子量 (Mn) 和窄的分子量分布 (Mw/Mn)。分离出的聚合物的 Mn 与单体与催化剂的初始进料比呈线性相关，证实了聚合的活性/受控方式。Mn 也随着单体转化率线性增加，并且所有分离的聚合物都显示出窄的 Mw/Mn。聚合相对较快，可在几分钟内完成。这种快速活性聚合方法可应用于室温下空气中各种有机溶剂中的多种重氮乙酸酯单体。利用生命的本质，我们通过扩链反应轻松制备了一系列嵌段共聚物。通过这种方法合成的两亲嵌段共聚物表现出有趣的自组装性能。此外，由于主链主要是单手螺旋的形成，带有手性双齿膦配体的 Pd(II) 催化剂聚合非手性庞大的重氮乙酸盐导致形成具有高光学活性的聚合物。聚合物的螺旋方向由 Pd(II) 催化剂的手性
• Aqueous ZnCl₂ Complex Catalyzed Prins Reaction of Silyl Glyoxylates: Access to Functionalized Tertiary α-Silyl Alcohols
  作者：Man-Yi Han、Hong Pan、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03501

  日期：2020.5.1

  An efficient Prins reaction of silyl glyoxylates in the presence of an aqueous ZnCl2 complex as a catalyst was developed, providing functionalized tertiary α-silyl alcohols in high yields under mild conditions. A preliminary investigation indicated that the aqueous ZnCl2 complex acted as a dual functional catalyst of Brønsted and Lewis acid to activate the carbonyl groups of silyl glyoxylates via a

  开发了在水性ZnCl2络合物作为催化剂存在下，乙醛酸甲硅烷基酯的有效Prins反应，可在温和条件下以高收率提供官能化的叔α-甲硅烷基醇。初步研究表明，ZnCl2水溶液是布朗斯台德和路易斯酸的双重功能催化剂，可通过双重活化模型活化乙二醛基甲硅烷基化物的羰基。
• Diazoacetates as Terminating Agents in Living Ring-Opening Metathesis Polymerization: Synthesis of Chain-End-Functionalized Polymers
  作者：Xin Wang、Yichen Sun、Xing-Qi Yao、Yan Xu、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.macromol.2c01402

  日期：2022.10.11

  We report herein a simple, efficient strategy to access diverse end-functionalized polymers from a living ring-opening metathesis polymerization process using diazoacetates as a new terminating agent. Such a terminating process occurs via a C═C bond-forming reaction between the chain-end ruthenium carbenes and the diazoacetates, resulting in the rapid construction of a unique, α,β-unsaturated carbonyl

  我们在此报告了一种简单、有效的策略，该策略使用重氮乙酸盐作为新的终止剂，从活性开环复分解聚合过程中获得多种末端官能化聚合物。这种终止过程通过链端钌卡宾和重氮乙酸酯之间的 C=C 键形成反应发生，导致在超过 95% 的链端快速构建独特的 α,β-不饱和羰基基序5分钟内。可以使用各种容易获得和不同取代的重氮乙酸酯，从而可以在聚合物链端轻松引入一组额外的有用官能团。进一步证明了多种聚合后修饰，包括迈克尔加成、“点击”反应和链延伸。
• DBU-Promoted Tandem Cyclization of Ynones and Diazo Compounds: Direct Synthesis of Eight-Membered Cyclic Ethers
  作者：Xue-Cen Xu、Yue Gong、Jie Wang、Yi-Rong Yuan、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01945

  日期：2023.8.11

  efficient method for the synthesis of fused eight-membered oxocino[2,3-c] pyrazoles from readily available acyclic starting materials in a single step. This reaction allows the formation of four new bonds and two rings in a highly regio- and diastereoselective manner, where two adjacent stereocenters are created simultaneously in an atom-economic manner.

  开发了一种新型 DBU 促进的炔酮与重氮化合物作为 N 端亲电子试剂的串联环化反应。该反应提供了一种简单有效的方法，用于从容易获得的无环起始材料一步合成稠合八元氧辛基[2,3- c ]吡唑。该反应允许以高度区域和非对映选择性的方式形成四个新键和两个环，其中以原子经济的方式同时创建两个相邻的立体中心。
• Chemoselectivity and enantiocontrol in catalytic intramolecular metal carbene reactions of diazo acetates linked to reactive functional groups by naphthalene-1,8-dimethanol
  作者：Michael P. Doyle、Doina G. Ene、David C. Forbes、Thomas H. Pillow

  DOI：10.1039/a904530i

  日期：——

  The use of chiral dirhodium(II) carboxamidate catalysts for metal carbene transformations of diazo acetates linked to a reactive functionality through naphthalene-1,8-dimethanol produces chemoselective and enantioselective reaction either at the remote functionality or by addition to the 1,2-position of the naphthalene ring; enantioselectivities up to 84% ee have been obtained for the Büchner reaction.