triphenylphosphonium 2-pyridylcarbonylmethylide | 85352-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylphosphonium 2-pyridylcarbonylmethylide
• 英文别名: 1-(pyridin-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethan-1-one
• CAS: 85352-71-2；85352-72-3
• 化学式: C₂₅H₂₀NOP
• 分子量: 381.414
• InChiKey: HFZLBJYHENKZCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  568.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylphosphonium 2-pyridylcarbonylmethylide 在 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 3-(pyridin-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydrocinnolin
  参考文献：
  名称：

  可从常见的1,4-二酮Michael受体上调谐获得吲哚，吲哚酮和cinnoline衍生物。

  摘要：

  据报道，一种聚合策略可用于从常见底物上构建含氮杂环：1,4-二酮和伯胺。实际上，只要改变底物，取代基或加热方式，就可以选择性地合成吲哚，吲哚酮（1,5,6,7-tetrahydroindol-4-one）或cinnoline（5,6,7， 8-四氢cinnoline）衍生物，产率中等至优异。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.144
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-(2-吡啶基)-1-乙酮氢溴酸 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 triphenylphosphonium 2-pyridylcarbonylmethylide
  参考文献：
  名称：

  碘介导的酮类分子内胺化：通过调节N保护基团合成2-acylindoles和2-acylindoline。

  摘要：

  提出了通过I2介导的分子内CN键形成构建2-acylindoles和2-acylindolines的一般方法，并且2-acylindoles或2-acylindolines的选择性形成仅取决于在相同底物骨架中使用的氮保护基团。 。

  DOI：

  10.1039/c3cc40797g

文献信息

• Direct Intramolecular Conjugate Addition of Simple Alkenes to α,β-Unsaturated Carbonyls Catalyzed by Cu(OTf)₂
  作者：Yan Qin、Jian Lv、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/ol502373u

  日期：2014.10.3

  An unprecedented intramolecular conjugate addition of simple alkenes to α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed. A simple Lewis acid such as Cu(OTf)2 was found to effectively catalyze the reaction, and six- and five-membered cyclic products were obtained in moderate to high yields.

  已经开发出前所未有的简单烯烃向α，β-不饱和羰基化合物的分子内共轭加成。发现一种简单的路易斯酸（例如Cu（OTf）2）可以有效地催化该反应，并以中等至高收率获得了六元和五元环状产物。
• Diastereo- and enantioselective direct vinylogous Michael addition of γ-substituted butenolides to 2-enoylpyridines catalyzed by chiral bifunctional amine-squaramides
  作者：Zhen-Hua Wang、Zhi-Jun Wu、Xue-Qun Huang、Deng-Feng Yue、Yong You、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c5cc06383c

  日期：——

  The diastereo- and enantioselective direct vinylogous Michael addition reaction of [gamma]-substituted butenolides to 2-enoylpyridines has been achieved. A range of [gamma],[gamma]-disubstituted butenolide derivatives, bearing two consecutive tri- and tetrasubstituted stereogenic...

  已经实现了γ-取代的丁烯内酯对2-烯丙基吡啶的非对映和对映选择性的直接乙烯基乙烯基迈克尔加成反应。一系列具有两个连续的三和四取代的立体异构...的γ，γ-二取代的丁烯内酯衍生物
• Efficient and Highly Enantioselective Construction of Trifluoromethylated Quaternary Stereogenic Centers via High-Pressure Mediated Organocatalytic Conjugate Addition of Nitromethane to β,β-Disubstituted Enones
  作者：Piotr Kwiatkowski、Agnieszka Cholewiak、Adrian Kasztelan

  DOI：10.1021/ol502941d

  日期：2014.11.21

  A very effective high-pressure-induced acceleration of asymmetric organocatalytic conjugate addition of nitromethane to sterically congested β,β-disubstituted β-CF3 enones has been developed. A combination of pressure (8–10 kbar) and noncovalent catalysis with low-loading of chiral tertiary amine-thioureas (0.5–3 mol %) is shown to provide very efficient access to a wide range of γ-nitroketones containing

  不对称有机催化共轭加成硝基甲烷到空间位阻的β的一个非常有效的高压引起的加速度，β二取代β-CF 3个烯酮已经研制成功。压力（8–10 kbar）和非共价催化与手性叔胺-硫脲（0.5–3 mol％）的低负载量相结合，显示出非常有效的接触范围广泛的含有三氟甲基化全碳的γ-硝基酮β位的四级立体成因中心（ee的80–97％，ee的92–98％）。
• Enantioselective synthesis of benzoindolizidine derivatives using chiral phase-transfer catalytic intramolecular domino aza-Michael addition/alkylation
  作者：Jiajia Guo、Shouyun Yu

  DOI：10.1039/c4ob02227k

  日期：——

  An efficient and enantioselective strategy to synthesize benzoindolizidines from alpha,beta-unsaturated amino ketones via domino intramolecular aza-Michael addition/alkylation was developed. These reactions were enabled by cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts as the phase-transfer catalyst. A variety of benzoindolizidines were prepared in good yields (up to 93%) and enantioselectivities

  开发了一种有效和对映选择性的策略，可通过多米诺分子内的氮杂-Michael加成/烷基化反应从α，β-不饱和氨基酮合成苯并吲哚并核苷。这些反应是由金鸡纳生物碱衍生的季铵盐作为相转移催化剂而实现的。以高产率（高达93％）和对映选择性（高达92.8：7.2 er）制备了多种苯并吲哚并核苷。
• Synthesis and properties of tungsten(0) carbonyl complexes with carbonyl-stabilized ylides
  作者：Isao Kawafune、Gen-Etsu Matsubayashi

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82769-3

  日期：1983.1

  The reactions of dimethylsulfonium, triphenylphosphonium, and 4-methylpyridinium phenacylides (PhC(O)CHZ+; Z+ = S+Me2 (Y Ph-S) P+Ph3 (Y Ph-P, and N+C5H4Me-4 (Y Ph-N)) with W(CO)5THF gave W(CO)5(PhC(O)CHZ+. IR and 1H NMR spectra have indicated the ylide carbon-to-tungsten linkage in W(CO)5YPh-S and the coordination of the carbonyl oxygen atom in W(CO)5YPh-P and W(CO)5YPh-N. The corresponding three

  W（CO）4YPy-S的另一种几何异构体，以棕色形式分离，在溶液中的光谱行为与红色络合物相同。配合物的构型和性质已在IR和1H NMR以及电子吸收光谱和发射光谱的基础上进行了讨论。