(E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate | 1360925-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
• 英文别名: [(E)-4-bromobut-2-enyl] tert-butyl carbonate
• CAS: 1360925-29-6
• 化学式: C₉H₁₅BrO₃
• 分子量: 251.12
• InChiKey: PJSNXMBUHASDRP-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate 、 N-(2-(1H-indol-3-yl)ethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到(E)-4-((2-(1H-indol-3-yl)ethyl)amino)but-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸和钯催化对映紫菜碱生物碱的对映选择性合成

  摘要：

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。

  DOI：

  10.1002/chem.201103150
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 二氧化碳 、 potassium tert-butylate 在 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以11.35 g的产率得到(E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸和钯催化对映紫菜碱生物碱的对映选择性合成

  摘要：

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。

  DOI：

  10.1002/chem.201103150

文献信息

• Total Synthesis of the Spirocyclic Oxindole Alkaloids Corynoxine, Corynoxine B, Corynoxeine, and Rhynchophylline
  作者：Martin J. Wanner、Steen Ingemann、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.201201505

  日期：2013.2

  Racemic total syntheses of four spirocyclic oxindole alkaloids are reported. The general starting material was an N-2-butenylated 2-hydroxytryptamine, which underwent a base-mediated Mannich spirocyclisation with a functionalised aldehyde to generate the C-ring. The second key step was a Pd-catalysed cyclisation of an alpha-keto ester enolate (in the original aldehyde) onto an allylic carbonate (in

  报道了四种螺环羟吲哚生物碱的外消旋全合成。一般的起始材料是 N-2-丁烯基化的 2-羟色胺，它与官能化的醛进行碱介导的曼尼希螺环化反应以生成 C 环。第二个关键步骤是 Pd 催化的 α-酮酯烯醇化物（在原始醛中）环化到烯丙基碳酸酯（在 N 取代基中）以形成 D 环。关键步骤的立体选择性适中，但异构体易于纯化，可以方便地制备天然产物，其中三个是首次。
• Total syntheses of mitragynine, paynantheine and speciogynine via an enantioselective thiourea-catalysed Pictet–Spengler reaction
  作者：Isabel P. Kerschgens、Elise Claveau、Martin J. Wanner、Steen Ingemann、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/c2cc37023a

  日期：——

  The pharmacologically interesting indole alkaloids (–)-mitragynine, (+)-paynantheine and (+)-speciogynine were synthesised in nine steps from 4-methoxytryptamine by a route featuring (i) an enantioselective thiourea-catalysed Pictet–Spengler reaction, providing the tetrahydro-β-carboline ring and (ii) a Pd-catalysed Tsuji–Trost allylic alkylation, closing the D-ring.

  药理学上有趣的吲哚生物碱（–）-米曲尔宁、（+）-派南亭和（+）-特氏生物碱通过九步反应从4-甲氧基色氨酸合成，反应路线包括（i）一种对映选择性的硫脲催化的Pictet–Spengler反应，形成四氢-β-卡巴啉环；（ii）一种钯催化的Tsuji–Trost邻位烷基化反应，闭合D环。
• Iridium-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Etherification of Pyrimidinemethanols: Enantioselective Construction of Multifunctionalized Pyrimidine-Fused Oxazepines
  作者：Bendu Pan、Xu Qian、Yaqi Zhang、Long Jiang、Rihui Cao、Liqin Qiu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01962

  日期：2023.7.28

  An iridium-catalyzed intramolecular asymmetric allylic etherification of pyrimidinemethanols is described. In the presence of chiral-bridged biphenyl phosphoramidite ligand L3 and triethylborane, this process provided a class of novel pyrimidine-fused oxazepanes in up to 99% yield with 99.5% enantiomeric excess. The work addresses the challenge of insufficient nucleophilicity of aliphatic alcohols

  描述了嘧啶甲醇的铱催化分子内不对称烯丙基醚化。在手性桥联联苯亚磷酰胺配体L3和三乙基硼烷存在下，该方法提供了一类新型嘧啶稠合氧氮杂环庚烷，产率高达 99%，对映体过量为 99.5%。这项工作解决了脂肪醇用于烯丙基取代的亲核性不足的挑战，并表明了手性桥联联苯亚磷酰胺的重要价值。产品的各种多功能化转化进一步证明了该方法的强大合成效用。