ethyl 3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate | 76525-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3-(2-ethylenedioxyethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate；3-(2-ethylenedioxyethyl)-1,2,3,6-tetrahydro-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 76525-44-5
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₄
• 分子量: 241.287
• InChiKey: OOMKIWPSLOXORR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 112.5h， 生成 benzyl 3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-4-oxopiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. VIII. Total synthesis of (.+-.)-corynantheidol and formal synthesis of (.+-.)-quinine.

  摘要：

  顺式-3, 4-二取代哌啶化合物（2 和 3）是由 3-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-1, 2, 3, 6-四氢吡啶-1-甲酸苄酯 (13) 通过酮 (17) 立体选择性地制备的。此外，还分别从哌啶 2 和哌啶 3 中完全合成了 (±)-corynantheidol (4)，并正式合成了 (±)-quinine (5)。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1551
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-Oxo-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester 生成 ethyl 3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3 (2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Formal synthesis of (±)-tabersonine and (±)-catharanthine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78668-0

文献信息

• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Stereoselective synthesis of (.+-.)-corynantheidol and (.+-.)-quinine.
  作者：Takeshi Imanishi、Makoto Inoue、Yasuaki Wada、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1248/cpb.30.1925

  日期：——

  A new synthetic method is described for the cis-3, 4-disubstituted piperidine compounds starting from ethyl 1, 6-dihydro-3 (2H)-pyridinone-1-carboxylate (1). Total synthesis of (±)-corynantheidol (3) and formal synthesis of (±)-quinine (4) were accomplished by an application of this method.

  描述了一种从乙基1,6-二氢-3(2H)-吡啶酮-1-羧酸酯（1）开始制备顺式3,4-二取代哌啶化合物的新合成方法。通过应用这种方法，成功实现了（±）-柯楠茶碱（3）的全合成和（±）-奎宁（4）的形式合成。
• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. III. A formal synthesis of (.+-.)-catharanthine.
  作者：TAKESHI IMANISHI、NORIYUKI YAGI、HIROAKI SHIN、MIYOJI HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.30.4052

  日期：——

  On treatment with ethyl vinyl ether containing mercuric acetate, the allylic alcohol (5) afforded the aldehyde (7), which was acetalized to 8. Hydroboration-oxidation of 8 was followed by pyridinium chlorochromate (PCC) oxidation to yield two isomeric ketones (11 and 12), of which the former was subjected to acidic hydrolysis to afford the 2-azabicyclo [2. 2. 2] octanone (3b) in excellent yield. On the other hand, the diketal (22) derived from 11 also gave the N-benzyloxycarbonyl analogue (3c) on acidic treatment. Ketalization of 3c and subsequent oxidation provided the ketone (27), which was transformed into the amide (29) via the amine (28). Cyclization of 29 furnished the pentacyclic product (30), which has already been converted into (±)-catharanthine (4) and (±)-velbanamine (31).

  用含有醋酸巯基的乙烯基乙醚处理烯丙基醇（5）后，得到醛（7），醛（7）经乙缩醛生成 8。8 经过氢硼氧化和吡啶鎓氯铬酸盐（PCC）氧化后得到两个异构酮（11 和 12），其中前者经过酸性水解后得到 2- 氮杂双环 [2. 2. 2] 辛酮（3b），收率极高。另一方面，由 11 衍生出的二酮（22）经酸性处理后也得到了 N-苄氧羰基类似物（3c）。3c 的缩酮化和随后的氧化反应生成了酮 (27)，并通过胺 (28) 转化为酰胺 (29)。29 环化后得到五环产物 (30)，该产物已转化为 (±)- 卡塔兰碱 (4) 和 (±)-velbanamine (31)。