摘要:
摘要描述了顺式[[Co(cycln)PO4]和对硝基苯基磷酸二亚乙基二胺钴(III)阳离子的制备(循环数= 1,4,7,9-四氮杂环十二烷)。顺式-[Co(cycln)PO4]在酸性或碱性溶液中快速开环,得到单齿磷酸酯。酸性溶液中单齿磷酸盐的损失遵循以下形式的速率表达:kobs = kO + kH [H +],其中在25°C时kO = 5×10-4 s-1和kH = 4.05×10-2M-1 s-1 I = 0.49 M(NaClO4)。酸催化的反应显示出约60的溶剂氘同位素效应kD2O / kH2O。1.4与一种机制有关,该机制涉及快速的平衡前质子化,然后通过速率确定单齿磷酸酯的损失。对于酸性溶液中的[Co(en)2PO4],磷酸酯环的开环和单齿磷酸酯的损失均显示出对氢离子浓度的一级依赖性,并且溶剂分解途径的重要性可忽略不计。对于开环,kH = 2 M-1 s-1,对于单齿磷酸盐的损失,在25°C和I