diisopropyl thiophosphinic chloride | 23834-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: diisopropyl thiophosphinic chloride
• 英文别名: (i-Pr)2P(=S)Cl；diisopropyl-thiophosphinoyl chloride；Diisopropyl-thiophosphinoylchlorid；Diisopropylthiophosphinsaeure-chlorid；Diisobutyl-phosphinylchlorid；Chloro-di(propan-2-yl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane；chloro-di(propan-2-yl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 23834-61-9
• 化学式: C₆H₁₄ClPS
• 分子量: 184.67
• InChiKey: QEWBRVSEPRQYND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl thiophosphinic chloride 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到2-[Amino(propan-2-yl)phosphinothioyl]propane
  参考文献：
  名称：

  New mixed-donor unsymmetrical P–N–P ligands and their palladium(II) complexes

  摘要：

  不对称双齿配体 R2P(E)–N(H)–P(E′)R2′ [R, R′ = Ph, OPh, iPr; E, E′ = O, S, Se] 是通过氨化合物 R2P(E)NH2 [R = PhO, Ph; E = O, S, Se] 与磷电亲体 R2′P(E′)Cl [R′ = iPr, Ph, OPh; E′ = O, S, Se] 的缩合反应合成的。去质子化的配体（与 KOtBu 反应）可以与 Pd(OAc)2 反应，生成 [Ph2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd、[iPr2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd 和 [Ph2P(S)–N–P(S)(OPh)2]2Pd，这些化合物显示出四元或六元螯合环。新化合物通过光谱学（NMR、IR 和拉曼）和 X 射线晶体学进行了研究。

  DOI：

  10.1039/b103501k
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diisopropyl thiophosphinic chloride
  参考文献：
  名称：

  二异丙基硫代次膦酰氯在乙腈中苯胺分解的动力学和机理

  摘要：

  = 0.80-0.96)。基于 DKIE 和选择性参数对 MeCN 中的苯胺分解反应（通常为 P=S 系统）进行综述，以获得有关 DKIE 和硫代磷酰基转移反应机制的系统信息。讨论了两种配体对反应性的空间效应、DKIEs、亲核试剂(X)对DKIEs的作用机理和取代基效应。工作主要集中在两种类型的磷酰基和硫代磷酰基转移反应机制上；逐步通过三角双锥五坐标（TBP-5C）中间体，并通过单个五坐标过渡态（TS）协调。亲核试剂的攻击方向可以是背面和/或正面，取决于底物、亲核试剂、离去基团和反应条件。在以前的工作中，该实验室报道了各种类型的磷酰基和硫代磷酰基转移反应：苯胺分解，

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.11.3880

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of Diisopropyl Thiophosphinic Chloride in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4387

  日期：2011.12.20

  The kinetic studies on the pyridinolysis of diisopropyl thiophosphinic chloride have been carried out in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. The free energy correlations for substituent X variations in the X-pyridines are biphasic concave upwards with a break point at X = 3-Ph. A concerted SN2 mechanism is proposed with a change of the attacking direction of the X-pyridine from a frontside attack for the strongly basic pyridines to a backside attack for the weakly basic pyridines. The factors to determine the rates and thio effects on the rates for the pyridinolyses of thiophophinic chloride, chlorothiophosphate, phosphinic chloride, phosphonochloridothioate, and chlorophosphate systems are briefly reviewed on the basis of the magnitude of the positive charge of the reaction center P atom and steric effects of the two ligands.

  在$55.0^\circ}C$的乙腈中对二异丙基硫代膦氯化物的吡啶解反应进行了动力学研究。 X-吡啶中取代基 X 变化的自由能相关性是双相凹向上的，在 X = 3-Ph 处有一个断点。提出了一种协同的SN2机制，将X-吡啶的攻击方向从强碱性吡啶的正面攻击改变为弱碱性吡啶的背面攻击。根据反应中心P原子正电荷的大小和空间位阻，简要综述了硫代膦酰氯、氯硫代磷酸盐、次膦酰氯、硫代膦酰氯和氯磷酸盐体系吡啶分解的速率决定因素以及硫对速率的影响。两个配体的作用。
• Mastryukova,T.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1977, vol. 47, p. 2479 - 2485
  作者：Mastryukova,T.A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Christen; van der Linde; Hooge, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1959, vol. 78, p. 161,163
  作者：Christen、van der Linde、Hooge

  DOI：——

  日期：——
• Mastryukova,T.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1961, vol. 31, p. 464 - 468
  作者：Mastryukova,T.A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Foss, V. L.; Khukhmisterov, P. L.; Lutsenko, I. F., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 5, p. 924 - 927
  作者：Foss, V. L.、Khukhmisterov, P. L.、Lutsenko, I. F.

  DOI：——

  日期：——