2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl fluoride | 4163-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl fluoride
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-((Benzoyloxy)methyl)-6-fluorotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-fluorooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 4163-39-7
• 化学式: C₃₄H₂₇FO₉
• 分子量: 598.581
• InChiKey: OWVCLZCQOHOGFK-RLXMVLCYSA-N

物化性质

• 沸点：
  702.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 、 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl fluoride 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到methyl 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  重新审视 BF3·Et2O 使用糖基氟化物的糖基化：以高催化转化率激活解除武装的糖基氟化物

  摘要：

  介绍了使用 BF 3 ·Et 2 O与糖基氟化物的催化糖基化。在没有使用脱水剂的情况下，在充满氮气的手套箱中，1 mol% 的 BF 3 ·Et 2 O有效地催化了武装和解除武装供体的糖基化。我们的发现与传统的 BF 3 ·Et 2 O 介导的糖基化形成鲜明对比，后者需要过量的路易斯酸和添加剂。机理研究表明，由原位生成的 HF 和玻璃容器反应形成的化学物质参与了催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03233
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖酰氟 在 吡啶 、 乙醇 、 氨 作用下， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Helferich et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1926, vol. 447, p. 19,26

  摘要：

  DOI：

文献信息

• GeCl₂·Dioxane–AgBF₄ Catalyzed Activation of Glycosyl Fluorides for Glycosylation
  作者：Qiuyu Zhu、Yu Tang、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01146

  日期：2022.5.27

  catalytic glycosyl fluoride activation system using the GeCl2·dioxane–AgBF4 combination was developed, which involves a reversible activation of the anomeric C–F bond by a [Ge(II)–Cl]+ cation and a reversible chloride ion transfer between Ge(II) and glycosyl cations. This catalytic glycosylation system is easy to operate, proceeds at room temperature, and offers a broad scope of substrates.

  开发了一种使用 GeCl 2 ·二恶烷-AgBF 4组合的催化糖基氟化物活化系统，该系统涉及通过 [Ge(II)-Cl] +阳离子对异头 C-F 键的可逆活化和在它们之间的可逆氯离子转移。 Ge(II) 和糖基阳离子。这种催化糖基化系统易于操作，在室温下进行，并提供广泛的底物。
• Synthesis of Cage‐Shaped Borates Bearing Pyrenylmethyl Groups: Efficient Lewis Acid Catalyst for Photoactivated Glycosylations Driven by Intramolecular Excimer Formation
  作者：Yuya Tsutsui、Daiki Tanaka、Yoshiyuki Manabe、Yuka Ikinaga、Kumpei Yano、Koichi Fukase、Akihito Konishi、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202202284

  日期：2022.11.7

  groups was synthesized. The obtained 3aB functioned as a photoactivated Lewis acid catalyst. The photoactivation originates from the deformation of the cage-shaped scaffold driven by intramolecular excimer formations of the pyrenes, allowing the catalytic O-glycosylation using glycosyl fluorides to proceed with a high efficiency.

  合成了具有芘基甲基的笼形硼酸盐3a B 。得到的3a B 起光活化路易斯酸催化剂的作用。光活化源于由芘的分子内准分子形成驱动的笼形支架的变形，从而允许使用糖基氟化物的催化O-糖基化以高效率进行。
• An Improved Protocol for the Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosyl Fluorides from 2-<i>O</i>-Acyl Thioglycosides
  作者：Nicholas W. See、Xiaowen Xu、Vito Ferro

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01748

  日期：2022.11.4

  presented. We demonstrate that a precise combination of XtalFluor-M, N-bromosuccinimide, and Et3N·3HF can mediate facile, high-yielding, and diastereoselective conversions of 2-O-acyl thioglycosides to β-d- and other 1,2-trans glycosyl fluorides. The key roles of these reagents are dissected in this work, as is the impact of their interplay on the fluorination stereoselectivity.

  介绍了一种用于制备 β- d-糖基氟化物的安全且操作简单的方案。我们证明了 XtalFluor-M、N-溴代琥珀酰亚胺和 Et 3 N·3HF 的精确组合可以介导 2- O-酰基硫苷到 β- d-和其他 1,2-的简便、高产和非对映选择性转化反式糖基氟化物。在这项工作中剖析了这些试剂的关键作用，以及它们的相互作用对氟化立体选择性的影响。
• Balovoine, Gilbert; Berteina, Sabine; Gref, Aurore, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 8, p. 1217 - 1236
  作者：Balovoine, Gilbert、Berteina, Sabine、Gref, Aurore、Fischer, Jean-Claude、Lubineau, Andre

  DOI：——

  日期：——
• A convenient, one-step, high-yield replacement of an anomeric hydroxyl group by a fluorine atom using dast. Preparation of glycosyl fluorides.
  作者：Gary H. Posner、Stephen R. Haines

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98451-x

  日期：1985.1