2,4,6-triphenyl-d₁₅-aniline | 136489-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triphenyl-d₁₅-aniline
• 英文别名: 2,4,6-tris(phenyl-d5)aniline；2,4,6-tris(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)aniline
• CAS: 136489-98-0
• 化学式: C₂₄H₁₉N
• 分子量: 336.302
• InChiKey: AGWKGKUGJDMKMT-KLHTYYPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-triphenyl-d₁₅-aniline 、 4-pyridinesulfenyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到N-(4-pyridylthio)-2,4,6-tri(phenyl-d5)aniline
  参考文献：
  名称：

  吡啶基取代的硫胺基稳定自由基的磁性相互作用。

  摘要：

  N-（2-吡啶硫基）-2,6-二芳基-4-R-苯胺基（R = Ph，4-ClC（6）H（4），MeCO，CN，EtOCO）和N-（4-吡啶硫基）-制备2,6-二芳基-4-R-苯胺基（R = Ph，4-ClC（6）H（4），EtOCO）并分离为自由基晶体。测量了它们的ESR谱，并测定了NS和吡啶基氮以及苯胺基间和吡啶基邻和对质子的超精细耦合常数。基于密度泛函理论的自旋密度计算是通过UBecke 3LYP混合方法，使用STO 6-31G基集进行的。对三个自由基进行了X射线晶体学分析，并详细讨论了它们的结构。用SQUID磁力计对9种离析的自由基进行磁化率测量。一个基团显示出铁磁耦合（2J / k（B）= 44 K），其他显示反铁磁行为。根据晶体结构解释了观察到的磁相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo0205659
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-triphenyl-d₁₅-nitrobenzene 在 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到2,4,6-triphenyl-d₁₅-aniline
  参考文献：
  名称：

  ESR studies of nitrogen-centered free radicals. 40. Exceptionally persistent nitrogen-centered free radicals. Preparation, isolation, and molecular structure of N-(arylthio)-2,4,6-triphenylanilino radicals

  摘要：

  The preparation, isolation, molecular structure, and ESR spectra of N-(arylthio)-2,4,6-triphenylanilino radicals 2 are described. Radicals 2 have been prepared by oxidation of N-(arylthio)-2,4,6-triphenylaniline (1) with PbO2 and studied by ESR spectroscopy. The radical solutions (benzene) were greenish blue or yellowish green, absorbing in the visible region at 513-535 and 626-644 nm. The radicals persist over a long period with only a slight or no decomposition, even in the presence of atmospheric oxygen, and have shown no tendency to dimerize, even at low temperatures. These properties have permitted us to isolate 2 as pure radical crystals and to determine the molecular structure of 2e by single-crystal X-ray analysis. The ESR spectrum of 2 consists of a broad 1:1:1 triplet (alpha-N, 0.890-0.896 mT), and hyperfine splittings due to protons were completely unresolved. However, on deuteriation of the 2,4,6-triphenyl groups on the anilino group, hyperfine splittings due to the anilino meta (0.133-0.134) and the arylthiyl ortho protons (0.088 mT) were found. Furthermore, at high gain satellite lines due to S-33 isotopes (0.51 mT) at natural abundance were detected. On the basis of these ESR results the spin density distribution in 2 is elucidated.

  DOI：

  10.1021/jo00023a032

文献信息

• Heterocycle-Substituted Stable Thioaminyl Radicals:  Isolation, ESR Spectra, and Magnetic Properties¹
  作者：Yozo Miura、Tatsuya Tomimura、Yoshio Teki

  DOI：10.1021/jo000901q

  日期：2000.11.1

  N-[(2-Benzothiazolyl)thio]- (1), N-[(2-benzoxazolyl)thio]- (2), and N-(2-pyrimidylthio)-2,4,6-trisubstituted-phenylaminyls (3) were generated by oxidation of the corresponding amines. Although 2 and 3 were not sufficiently persistent to be isolated, 1 was very persistent and could be isolated as radical crystals. The ESR spectra of nondeuterated and partially deuterated 1-3 radicals were measured,

  N-[（2-苄基噻唑基）硫基]-（1），N-[（2-苯并恶唑基）硫基]-（2）和N-（2-嘧啶基硫基）-2,4,6-三取代-苯基氨基（3 ）是由相应的胺氧化生成的。尽管2和3不够持久，无法分离，但1却非常持久，可以分离为自由基晶体。测量了未氘代和部分氘代的1-3个自由基的ESR光谱，并根据超精细偶合常数估算了自旋密度分布。进行了从头算的分子轨道计算，以更详细地讨论自旋密度分布。对一个自由基进行了单晶X射线晶体学分析。用SQUID测量了分离出的四个自由基的磁性能。两个自由基显示出铁磁相互作用，并用一维规则Heisenberg模型分析chiT与T曲线，得出2J / k（B）= 5.8和8.6K。其余两个自由基显示出反铁磁相互作用。使用居里-魏斯定律或二聚体模型对chiT vs T图进行分析得出theta = -1.4 K和2J / k（B）= -1370K。强反铁磁相互作用可以用X射线晶体学结果来解释。