摘要:
配合物 Pt(PEt3)3 和 Pd(PEt3)3 裂解联苯的 C-C 键,得到 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯), 1, 和 (PEt3)2Pd(2,2'-联苯) ), 分别。在亚联苯存在下加热 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯) 导致第二个亚联苯的 C-C 裂解得到 (PEt3)2Pt(2,2'-四苯基), 2,通过 Pt(IV) ) 中间的。2 在 115 °C 时还原消除四亚苯基。在 120 °C 时,反应是催化的;Pt(PEt3)3 或 1 将亚联苯转化为四亚苯基。催化循环中的中间体已被鉴定,1 和 2 已通过 X 射线分析表征。在催化条件下,1 和 2 接近稳态浓度。动力学分析表明,稳态浓度比、静止状态种类和总催化速率 kobs 取决于联苯与 PEt3 的比率。