biphenyl-2,2'-diyl-bis-lithium | 16291-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: biphenyl-2,2'-diyl-bis-lithium
• 英文别名: 2,2'-dilithiobiphenyl；2,2'-dilithium-1,1'-biphenyl
• CAS: 16291-32-0
• 化学式: C₁₂H₈Li₂
• 分子量: 166.078
• InChiKey: DZCSELWKKDJVEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  biphenyl-2,2'-diyl-bis-lithium 在 phosphorus 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷芴基锂：由白磷直接合成，结构和多样化的合成子

  摘要：

  虽然发现了丰富的磷酰阴离子化学，但磷芴阴离子仅被提议作为合成磷芴的关键中间体。在本文中，我们报道了通过直接形成 P-C 键从白磷 (P 4 )直接合成磷芴基锂。P 4与联苯二锂试剂反应有效地得到磷芴基锂，进一步用于合成不同种类的有机磷化合物。首次研究了磷芴基锂的聚集态。通过 DFT 计算的机理研究揭示了 P 4分子上两个 C-Li 键的协同亲核攻击。

  DOI：

  10.1007/s11426-021-1139-0
• 作为产物：
  描述：

  联苯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以57.6%的产率得到biphenyl-2,2'-diyl-bis-lithium
  参考文献：
  名称：

  碳-碳键与氧化还原活性双（亚氨基）吡啶铁配合物的氧化加成

  摘要：

  将亚联苯添加到双（亚氨基）吡啶铁二氮络合物中，((iPr)PDI)Fe(N(2))(2) 和 [((Me)PDI)Fe(N(2))](2)( μ(2)-N(2)) ((R)PDI = 2,6-(2,6-R(2)-C(6)H(3)-N=CMe)(2)C(5) H(3)N；R = Me，(i)Pr)，导致在环境温度下氧化加成 CC 键，生成相应的铁联苯化合物 ((R)PDI)Fe(biphenyl)。所得双（亚氨基）吡啶铁金属环的分子结构是通过 X 射线衍射建立的，并揭示了理想化的方形金字塔几何形状。通过穆斯堡尔光谱、核磁共振光谱、磁化学、X 射线吸收和 X 射线发射光谱研究了化合物的电子结构。实验数据，结合破缺对称密度泛函理论计算，建立了自旋交叉（低到中自旋）三价铁化合物反铁磁耦合到双（亚氨基）吡啶自由基阴离子。因此，整个氧化反应涉及铁中心和氧化还原活性双（亚氨基）吡啶配体的协同电子损失。

  DOI：

  10.1021/ja306526d

文献信息

• Catalytic Hydrogenolysis of Biphenylene with Platinum, Palladium, and Nickel Phosphine Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、David A. Vicic、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om9805281

  日期：1998.10.1

  bis(diisopropylphosphino)ethane) was also capable of catalyzing the hydrogenolysis of biphenylene under an atmosphere of H2 at 120 °C. The rate of hydrogenolysis increases as the concentration of biphenylene, H2, and (dippe)PtH2 increases. These observations are consistent with the C−C bond activation of biphenylene occurring via (dippe)PtH2, not [(dippe)Pt0]. The rate of catalytic hydrogenolysis was not affected

  联苯的催化氢解反应是使用Pt，Pd和Ni膦络合物在H 2气氛下（介于56和120°C之间）进行的。Pt物种Pt（PEt 3）3，（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯），1，反式（PEt 3）2 PtH 2和反式-（PEt 3）2 Pt（α-联苯） H，4都是可行的催化剂。在每种情况下，静止态物种都是复杂的4。在H2氛围下80℃下2，4还原性消除联苯，形成反式-（PEt 3）2 PtH 2。游离PEt 3抑制了4的还原消除速率和总氢解速率。合成了新型的Pt（IV）二氢化物反式，顺式-（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯）H 2，并通过X射线分析对其进行了表征。反式，顺式-（PEt 3）2 Pt（2,2'-联苯）H 2经历单分子还原消除，得到2。基于这些结果，提出了催化循环。[（dippe）PtH] 2和（dippe）PtH 2（dippe ＝双（二异丙基膦基）乙烷）的混合物也能够在120℃的H
• Organocopper(III) Spiro Complexes: Synthesis, Structural Characterization, and Redox Transformation
  作者：Liang Liu、Miaomiao Zhu、Hai-Tao Yu、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/jacs.7b08803

  日期：2017.10.4

  Reductive elimination of Cu(III) intermediates is often proposed as a key step in many copper-catalyzed or -mediated formation of C-C or C-heteroatom bonds. However, there still lacks concrete evidence on this key step, mainly because Cu(III) complexes are usually too unstable to be isolated and structurally characterized. In this work, novel organocopper(III) spiro complexes and their analogous organocopper(I)

  Cu(III) 中间体的还原消除通常被认为是许多铜催化或介导的 CC 或 C-杂原子键形成的关键步骤。然而，这一关键步骤仍然缺乏具体证据，主要是因为 Cu(III) 配合物通常太不稳定而无法分离和结构表征。在这项工作中，合成了新型有机铜 (III) 螺络合物及其类似的有机铜 (I) 螺络合物并对其进行了结构表征。单晶 X 射线结构分析表明，螺 Cu(III) 原子采用扭曲的方形平面几何形状，而其相应的螺 Cu(I) 原子是四面体配位的。通过分别与还原剂或氧化剂反应，通过实验观察到这些螺铜 (I) 和铜 (III) 配合物之间的氧化还原转化。作为具体证据，
• Pentaorganyle des antimons
  作者：D. Hellwinkel、M. Bach

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88225-x

  日期：1969.6

  Some new spirocycles of pentacoordinated antimony are described. By means of the temperature-dependent proton-resonance spectra of the antimony penta- organyls (XXXV) and (XXXVI) conclusions concerning the dynamic stereochemistry of these derivatives are possible. The cyclic stibines, essential for the synthesis of the pentavalent antimony derivatives, are prepared by a new method with the aid of bidentate

  描述了一些五配位锑的新螺环。借助于五有机锑（XXXV）和（XXXVI）的依赖温度的质子共振谱，可以得出有关这些衍生物的动态立体化学的结论。借助于二齿镉有机基团，通过一种新方法制备了合成五价锑衍生物必不可少的环状stibines。
• Notes. Crystal structure of biphenyl-2,2′-diyltriphenylantimony
  作者：Peter L. Millington、D. Bryan Sowerby

  DOI：10.1039/dt9810002011

  日期：——

  square-pyramidal co-ordination in the related SbPh5. The heavy-atom method was used with X-ray diffractometer data and refinement by full-matrix least squares converged at R 0.036 for 3 367 reflections. Crystals are monoclinic, space group P21/n, with a= 10.488(5), b= 16.561(8), c= 13.503(6)Å, β= 92.16(2)°, and Z= 4.

  标题化合物的X射线分析显示，与相关SbPh 5中的方形-金字塔形配位相反，围绕中心原子的三角形-双金字塔形几何形状稍有变形。将重原子方法与X射线衍射仪数据一起使用，并通过在R 0.036处收敛的全矩阵最小二乘法进行细化，以进行3 367次反射。晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / n，a = 10.488（5），b = 16.561（8），c = 13.503（6）Å，β= 92.16（2）°，Z = 4。
• Mechanistic Investigation of Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Formation by Platinum and Palladium Phosphine Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja973368d

  日期：1998.4.1

  The complexes Pt(PEt3)3 and Pd(PEt3)3 cleave the C−C bond of biphenylene to give (PEt3)2Pt(2,2‘-biphenyl), 1, and (PEt3)2Pd(2,2‘-biphenyl), respectively. Heating (PEt3)2Pt(2,2‘-biphenyl) in the presence of biphenylene leads to C−C cleavage of a second biphenylene to give (PEt3)2Pt(2,2‘-tetraphenyl), 2, via a Pt(IV) intermediate. 2 reductively eliminates tetraphenylene at 115 °C. At 120 °C the reaction

  配合物 Pt(PEt3)3 和 Pd(PEt3)3 裂解联苯的 C-C 键，得到 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯), 1, 和 (PEt3)2Pd(2,2'-联苯) ）， 分别。在亚联苯存在下加热 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯) 导致第二个亚联苯的 C-C 裂解得到 (PEt3)2Pt(2,2'-四苯基), 2，通过 Pt(IV) ） 中间的。2 在 115 °C 时还原消除四亚苯基。在 120 °C 时，反应是催化的；Pt(PEt3)3 或 1 将亚联苯转化为四亚苯基。催化循环中的中间体已被鉴定，1 和 2 已通过 X 射线分析表征。在催化条件下，1 和 2 接近稳态浓度。动力学分析表明，稳态浓度比、静止状态种类和总催化速率 kobs 取决于联苯与 PEt3 的比率。