(1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane | 510730-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: (1R,5R)-5-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 510730-08-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃S
• 分子量: 292.399
• InChiKey: IBAVFNKIGSCBHP-CVEARBPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以97%的产率得到(1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane oxime
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮砜分子内环丙烷化反应的不对称催化

  摘要：

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，

  DOI：

  10.1021/ja029534l
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4,6-trimethylphenyl sulfone 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 [cyclo-{-C=N-(S)CH(iPr)-CH₂O-}]2CBn₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮砜分子内环丙烷化反应的不对称催化

  摘要：

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，

  DOI：

  10.1021/ja029534l

文献信息

• Synthetic Studies on Cyathins:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Masashi Takano、Akinori Umino、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol048010i

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] The enantioselective total synthesis of (+)-allocyathin B(2) has been achieved. Our approach features a convergent enantioselective construction of the 5-6-7 tricyclic core system using the originally developed chiral building blocks via asymmetric catalysis, the intramolecular aldol reaction in high yield, successful samarium diiodide-mediated ring expansion, and a newly developed

  [反应：见正文]已实现（+）-allocyathin B（2）的对映选择性全合成。我们的方法采用5-6-7三环核心体系的对映体选择性聚合结构，该体系使用最初开发的手性结构单元通过不对称催化，分子内醛醇高产率反应，成功的二碘化sa介导的环扩环以及新开发的双环结构。绑定安装方法。
• Enantioselective preparation of C-ring fragment of cotylenin A via catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of α-diazo β-keto ester
  作者：Kotaro Nagatani、Yunosuke Hoshino、Haruka Tezuka、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.076

  日期：2017.3

  A synthetic pathway to the C-ring fragment of cotylenin A which emerged from our retrosynthetic analysis of cotylenin A is described. The catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (CAIMCP) of the α-diazo-β-keto ester bearing 2,4,6-trimethylphenyl group as the ester part has been found to afford the crystalline product with high ee, which allowed to establish the approach to the C-ring fragment

  描述了从我们对辅肾素A的逆向合成分析中发现的一种对辅肾素A C环片段的合成途径。已发现带有2,4,6-三甲基苯基作为酯部分的α-重氮-β-酮酯的催化不对称分子内环丙烷化（CAIMCP）可以提供具有高ee值的结晶产物，从而为建立低ee的方法奠定了基础。需要十锅操作的C环片段。所开发的方法将有利于C环片段的大规模合成，从而可以合成辅肾素A.
• Asymmetric Catalysis on the Intramolecular Cyclopropanation of α-Diazo-β-keto Sulfones
  作者：Masahiro Honma、Takashi Sawada、Yuri Fujisawa、Masayuki Utsugi、Hideaki Watanabe、Akinori Umino、Takehiko Matsumura、Takayuki Hagihara、Masashi Takano、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ja029534l

  日期：2003.3.1

  analysis, and the outcome of the enantioselectivities is explained well by our proposed models A and B. The products possess great potential for natural product synthesis because (1) many different chemistries of cyclopropane, ketone, and sulfone are available, and (2) the products are generally highly crystalline, facilitating the supplies of enantiomerically pure synthetic intermediates.

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，