(1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane | 510730-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: (1R,5R)-5-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 510730-08-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃S
• 分子量: 292.399
• InChiKey: IBAVFNKIGSCBHP-CVEARBPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以97%的产率得到(1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane oxime
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮砜分子内环丙烷化反应的不对称催化

  摘要：

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，

  DOI：

  10.1021/ja029534l
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4,6-trimethylphenyl sulfone 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 [cyclo-{-C=N-(S)CH(iPr)-CH₂O-}]2CBn₂ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,5R)-5-methyl-2-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮砜分子内环丙烷化反应的不对称催化

  摘要：

  这项工作描述了对 α-重氮-β-酮砜的分子内环丙烷化的高度对映选择性不对称催化的发展。我们发现，当 α-重氮-β-酮基甲基砜与新制备的配体 2e 一起使用时，α-重氮-β-酮基砜的催化不对称分子内反应通常以高对映选择性进行。产品的绝对构型已通过 X 射线晶体学分析确定，我们提出的模型 A 和 B 很好地解释了对映选择性的结果。这些产品具有天然产物合成的巨大潜力，因为 (1) 环丙烷的许多不同化学性质、酮、砜都有，（2）产物一般是高度结晶的，

  DOI：

  10.1021/ja029534l

文献信息

• Synthetic Studies on Cyathins:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Masashi Takano、Akinori Umino、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol048010i

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] The enantioselective total synthesis of (+)-allocyathin B(2) has been achieved. Our approach features a convergent enantioselective construction of the 5-6-7 tricyclic core system using the originally developed chiral building blocks via asymmetric catalysis, the intramolecular aldol reaction in high yield, successful samarium diiodide-mediated ring expansion, and a newly developed

  [反应：见正文]已实现（+）-allocyathin B（2）的对映选择性全合成。我们的方法采用5-6-7三环核心体系的对映体选择性聚合结构，该体系使用最初开发的手性结构单元通过不对称催化，分子内醛醇高产率反应，成功的二碘化sa介导的环扩环以及新开发的双环结构。绑定安装方法。
• Enantioselective preparation of C-ring fragment of cotylenin A via catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of α-diazo β-keto ester
  作者：Kotaro Nagatani、Yunosuke Hoshino、Haruka Tezuka、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.076

  日期：2017.3

  A synthetic pathway to the C-ring fragment of cotylenin A which emerged from our retrosynthetic analysis of cotylenin A is described. The catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (CAIMCP) of the α-diazo-β-keto ester bearing 2,4,6-trimethylphenyl group as the ester part has been found to afford the crystalline product with high ee, which allowed to establish the approach to the C-ring fragment

  描述了从我们对辅肾素A的逆向合成分析中发现的一种对辅肾素A C环片段的合成途径。已发现带有2,4,6-三甲基苯基作为酯部分的α-重氮-β-酮酯的催化不对称分子内环丙烷化（CAIMCP）可以提供具有高ee值的结晶产物，从而为建立低ee的方法奠定了基础。需要十锅操作的C环片段。所开发的方法将有利于C环片段的大规模合成，从而可以合成辅肾素A.