N,N'-bis(o-mercaptophenoxyacetyl)-1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxaoctadecan | 86926-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚类
• 英文名称: N,N'-bis(o-mercaptophenoxyacetyl)-1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxaoctadecan
• 英文别名: 2-(2-Sulfanylphenoxy)-1-[16-[2-(2-sulfanylphenoxy)acetyl]-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadec-7-yl]ethanone
• CAS: 86926-83-2
• 化学式: C₂₈H₃₈N₂O₈S₂
• 分子量: 594.75
• InChiKey: ZDVHOMLOQGTLNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-168 °C
• 沸点：
  825.9±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(o-mercaptophenoxyacetyl)-1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxaoctadecan 在 氧气 作用下， 以 氢氧化钾 为溶剂， 反应 5.0h， 以54.2%的产率得到4,19,25,28,33,36-hexaoxa-11,12-dithia-1,22-diazatetracyclo[20.8.8.05,10.013,18]octatriaconta-5,7,9,13,15,17-hexaene-2,21-dione
  参考文献：
  名称：

  Redox-Switched Crown Ethers. 1. Redox-Coupled Control of Metal-Ionophore Interactions and Their Application to Membrane Transport

  摘要：

  合成了带有红氧反应功能的多醚离子载体：它们是具有二硫化物帽的二氮-18-冠-6，能够在冠(1red)和隐蔽剂(1ox)之间进行红氧反应的相互转化，以及带有巯基和8-喹啉基作为末端基团的三和四(氧乙烯)化合物，它们在单配体（2red）和双配体（2ox）之间也能进行红氧反应的相互转化。对于Na+，1red和1ox表现出相似的离子亲和力，但1ox对K+、Rb+和Cs+的结合效率高于1red，这归因于帽氧与配位金属阳离子的配位。这个差异可以理解为“K+、Rb+和Cs+也停留在冠环上，而Na+则嵌入其中。”在大多数情况下，2ox的离子亲和力显著高于相应的2red，表明两个聚(氧乙烯)链在离子结合中的协同作用。2red通过液体膜传输K+的速率非常慢，但2ox则更高效地携带K+。研究发现，K+的运输速率在添加I2后得到了有效加速。这是因为载体的红氧开关从2red转变为2ox。这些结果表明，具有红氧功能的离子载体在离子提取和离子运输方面提供了新的应用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2150
• 作为产物：
  描述：

  O-ethyl [2-[2-[16-[2-(2-ethoxycarbothioylsulfanylphenoxy)acetyl]-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadec-7-yl]-2-oxoethoxy]phenyl]sulfanylmethanethioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以85.1%的产率得到N,N'-bis(o-mercaptophenoxyacetyl)-1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxaoctadecan
  参考文献：
  名称：

  Redox-Switched Crown Ethers. 1. Redox-Coupled Control of Metal-Ionophore Interactions and Their Application to Membrane Transport

  摘要：

  合成了带有红氧反应功能的多醚离子载体：它们是具有二硫化物帽的二氮-18-冠-6，能够在冠(1red)和隐蔽剂(1ox)之间进行红氧反应的相互转化，以及带有巯基和8-喹啉基作为末端基团的三和四(氧乙烯)化合物，它们在单配体（2red）和双配体（2ox）之间也能进行红氧反应的相互转化。对于Na+，1red和1ox表现出相似的离子亲和力，但1ox对K+、Rb+和Cs+的结合效率高于1red，这归因于帽氧与配位金属阳离子的配位。这个差异可以理解为“K+、Rb+和Cs+也停留在冠环上，而Na+则嵌入其中。”在大多数情况下，2ox的离子亲和力显著高于相应的2red，表明两个聚(氧乙烯)链在离子结合中的协同作用。2red通过液体膜传输K+的速率非常慢，但2ox则更高效地携带K+。研究发现，K+的运输速率在添加I2后得到了有效加速。这是因为载体的红氧开关从2red转变为2ox。这些结果表明，具有红氧功能的离子载体在离子提取和离子运输方面提供了新的应用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2150

文献信息

• REDOX-SWITCHED CROWN ETHERS. CROWN-CRYPTAND INTERCONVERSION COUPLED WITH REDOX OF THIOL GROUPS
  作者：Seiji Shinkai、Kenichi Inuzuka、Osamu Manabe

  DOI：10.1246/cl.1983.747

  日期：1983.5.5

  A crown ether capped with a redox-functionalized thiol-disulfide couple was synthesized. The oxidized form with an ionophoric cap binds K+, Rb+, and Cs+ more efficiently than the reduced form with two lariat-type groups. This is the first example of the redox-switched interconversion between crown and cryptand.

  合成了用氧化还原功能化的硫醇-二硫化物对封端的冠醚。带有离子载体帽的氧化形式比带有两个套索型基团的还原形式更有效地结合 K+、Rb+ 和 Cs+。这是冠和隐体之间氧化还原转换相互转化的第一个例子。
• SHINKAI, SEIJI;INUZUKA, KENICHI;MANABE, OSAMU, CHEM. LETT., 1983, N 5, 747-750
  作者：SHINKAI, SEIJI、INUZUKA, KENICHI、MANABE, OSAMU

  DOI：——

  日期：——
• SHINKAI S., PURE AND APPL. CHEM., 59,(1987) N 3, 425-430
  作者：SHINKAI S.

  DOI：——

  日期：——
• Crystal structure of the Ni(II)-complex of a redox switched crown ether
  作者：Frank Osterloh、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Siegfried Pohl

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00075-3

  日期：1999.5

  The complex [Ni(LS2)] was obtained by the reaction of L(SH)(2) (N,N'-bis(o-mercaptophenoxyacetyl)-1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxaoctadecan) with either Ni(acac)(2) or Ni(OAc)(2)-4H(2)O in DMSO or DMF. As elucidated using single X-ray crystallography, the Ni(II) ion in the neutral complex is located in a distorted octahedral S2O4 coordination sphere that consists of two thiolate S atoms, two carboxamide O atoms and two ether O atoms which stem from the thiophenoxyacetyl sidechains in LS2. The complex can be oxidized in DMF solution at +0.27 V, +0.75 V, +1.26 V and reduced at -1.10 V (vs. SCE). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.