1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol | 852834-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1R)-1-(3',5'-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol；(1R)-1-(3,5-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 852834-02-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: PMSGRGFRMIJFSX-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到1-(2-bromo-3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  抗幽门螺杆菌试剂（+）-螺环恶烷甲基醚和非天然（2“ S）-非对映异构体的合成。

  摘要：

  抗幽门螺杆菌（+）-螺环氧杂环丁烷甲基醚2b的首次对映选择性合成以收敛的方式进行，确定了天然产物的绝对立体化学实际上是（3R，2“ R，5” R，在初始合成非天然（2” S）-非对映异构体2a之后的7” R）。合成（+）-螺菌灵甲基醚2b的关键步骤涉及在苯并噻唑基螺缩醛砜4b和邻苯二甲醛3a之间进行杂环活化的Julia-Kocienski烯化反应。（2“ R，5” S，7“ S）-螺缩醛砜4b是通过将受保护的二羟基酮6b环化而制得的，而后者又衍生自（R）-乙炔24b的乙炔与醛3a的偶联。通过溴氨基甲酸酯15的分子内酰化制备醛3a 可以通过四氟化钛-（+）-BINOL介导的3,5-二甲氧基苯甲醛13的烯丙基化而得到。砜4b和醛3a片段的结合成功完成了（+）-螺索拉辛甲基醚2b的对映选择性合成。还通过类似的方式通过邻苯二甲醛3a与（2“ S，5” S，的合并，合成了螺氧还辛甲基醚2a的非天然（3R，2“

  DOI：

  10.1039/b708265g
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲醛 、 烯丙基溴化镁 在 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 以75%的产率得到1-(3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于环丙醇的亚基偶联策略：（+）-螺索拉辛甲基醚的全合成。

  摘要：

  描述了一种以环丙醇为中间体的酮合成策略及其在（+）-螺索拉辛甲基醚中的应用。该合成还具有Fu的烷基-烷基铃木偶联的应用。

  DOI：

  10.1021/ol0710111

文献信息

• Synthesis of axially chiral C10-BridgePHOS oxides and their use as organocatalysts in enantioselective allylations of aldehydes
  作者：Jianzhong Chen、Delong Liu、Dongyang Fan、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.030

  日期：2013.9

  of C10-BridgePHOS oxides possessing different substituted groups on the diphenyl phosphine system were synthesized and tested as organocatalysts in the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane, providing chiral homoallylic alcohols. These types of organocatalysts showed high catalytic activity and only 2 mol% catalyst loading was required to induce short reaction times. Under optimal reaction

  合成了一系列在二苯膦系统上具有不同取代基的C 10 -BridgePHOS氧化物，并作为醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应的有机催化剂进行了测试，提供了手性均烯丙基醇。这些类型的有机催化剂显示出高催化活性，并且仅需要2 mol％的催化剂负载量即可缩短反应时间。在最佳反应条件下，对于多种底物，均获得了优异的产品收率和高达92％的ee。
• Bispalladacycle Catalyzed Nucleophilic Enantioselective Allylation of Aldehydes by Allylstannanes
  作者：Martin Heberle、Sarah Legendre、Nick Wannenmacher、Manuel Weber、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/cctc.202200093

  日期：2022.5.6

  Bimetallic catalysis: The first palladium catalysts capable of controlling asymmetric nucleophilic allylations of aldehydes with allyltributyltin are reported. Unprecedented TONs for this reaction type were achieved (up to 620). The method is also tolerating electronically and sterically unfavorable substrates. A transmetallation occurs, favoring an η1-allyl coordination mode with the reported bispalladacycle

  双金属催化：报道了第一个能够控制醛与烯丙基三丁基锡的不对称亲核烯丙基化的钯催化剂。这种反应类型的 TON 达到了前所未有的水平（高达 620）。该方法还可以容忍电子和空间上不利的底物。发生金属转移，有利于 η 1 -烯丙基配位模式与报道的双钯环催化剂，而对于相应的单钯环催化剂，非生产性的 η 3 -配位占主导地位。
• Tetrahydroisoquinoline-Based N-Oxides as Chiral Organocatalysts for the Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Tricia Naicker、Per I. Arvidsson、Hendrik G. Kruger、Glenn E. M. Maguire、Thavendran Govender

  DOI：10.1002/ejoc.201100923

  日期：2011.12

  The short synthesis of a series of novel chiral N-oxideorganocatalysts and their evaluation in the asymmetric allylation reaction of aromatic and α-β-unsaturated aldehydes with allyltrichlorosilane is reported. These readily modifiable organocatalysts are the first of their kind based on the tetrahydroisoquinoline framework. The chiral homoallyl products were obtained with good chemical efficiency

  报道了一系列新型手性 N-氧化物有机催化剂的短合成及其在芳烃和 α-β-不饱和醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中的评价。这些易于改性的有机催化剂是基于四氢异喹啉骨架的同类有机催化剂中的第一个。在温和的反应条件 (23 °C) 下，以良好的化学效率（高达 93% 的产率）和高对映选择性（高达 91% ee）获得了手性高烯丙基产物。
• Synthesis and assignment of the absolute configuration of the anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b709932k

  日期：——

  The synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents (3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954) and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014) has been carried out based on the convergent union of a 1 : 1 mixture of heterocycle-activated spiroacetal sulfones6 and 7 with (3S)-phthalide aldehyde5a. The synthesis of the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b was also undertaken in a similar manner by union of (3R)-phthalide aldehyde5b with a 1 : 1 mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-1a and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b, with the naturally occurring compounds, established that the synthetic isomers 1a and 2a were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014. The (2S,8S)-stereochemistry in protected dihydroxyketone 21, the precursor to the mixture of spiroacetal sulfones6 and 7 was established via union of readily available (S)-acetylene 18 with aldehyde17 in which the (4S)-stereochemistry was established via asymmetric allylation. Deprotection and cyclization of protected dihydroxyketone 21 afforded an inseparable 1 : 1 mixture of spiroacetal alcohols24 and 25 that were converted into a 1 : 1 inseparable mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Phthalide-aldehyde 3a was prepared via intramolecular acylation of bromocarbamate 11 in which the (3S)-stereochemistry was established via asymmetric CBS reduction of ketone8.

  含螺缩醛的抗幽门螺旋杆菌药物(3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954)和(3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014)的合成是基于杂环激活的螺缩醛砜6和7与(3S)-邻苯二甲醛5a的1:1混合物的会聚结合。(3R)-非对映异构体(3R,2″S,5″S,7″S)-1b 和(3R,2″S,5″R,7″S)-2b 的合成也以类似的方法进行，即(3R)-邻苯二甲醛 5b 与螺醛类砜 6 和 7 的 1 : 1 混合物结合。比较了合成化合物（3S,2″S,5″S,7″S）-1a 和（3S,2″S,5″R,7″S）-2a 以及（3R）-非对映异构体（3R,2″S,5″S、7″S）-1b 和 (3R,2″S,5″R,7″S)-2b，确定合成异构体 1a 和 2a 事实上是天然产物 CJ-12,954 和 CJ-13,014 的对映体。受保护的二羟基酮 21（螺醛砜混合物 6 和 7 的前体）中的(2S,8S)-立体化学是通过现成的(S)-乙炔 18 与醛 17 结合而建立的，其中的(4S)-立体化学是通过不对称烯丙基化建立的。对受保护的二羟基酮 21 进行脱保护和环化，可得到 1 : 1 不可分离的螺醛醇混合物24 和 25，并将其转化为 1 : 1 不可分离的螺醛砜混合物6 和 7。酞醛 3a 是通过溴代氨基甲酸酯 11 的分子内酰化反应制备的，其中的 (3S)- 立体化学结构是通过酮的不对称 CBS 还原8 建立的。
• Formal Total Synthesis of Actinoranone: Synthesis Approaches and Cytotoxic Studies
  作者：Luiz F. T. Novaes、Kaliandra de Almeida Gonçalves、Daniela B. B. Trivella、Julio C. Pastre

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00514

  日期：2018.5.4

  toward the total synthesis of actinoranone. Our synthesis strategies rely on a convergent route to connect the terpenoid and polyketide fragments, employing catalysis and powerful classical reactions for the assembly of these key fragments. A new transformation was disclosed during this work, a domino ring-opening and esterification. Initial cytotoxic studies for the selected synthesis intermediates are

  本文介绍了我们努力合成肌动龙酮的努力。我们的合成策略依赖于收敛路线来连接萜类化合物和聚酮化合物片段，并利用催化作用和强大的经典反应来组装这些关键片段。在这项工作中公开了一种新的转变，即多米诺环的开环和酯化。还介绍了所选合成中间体的初步细胞毒性研究。