1-(3-methylphenyl)-N-phenylethanimine | 1245575-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-methylphenyl)-N-phenylethanimine
• CAS: 1245575-52-3
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: GHNQPSHSMQGCEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methylphenyl)-N-phenylethanimine 在 dicarbonylhydro[2,5-di(trimethylsilyl)-3,4-butylene-1-hydroxy(η5-cyclopentadienyl)]iron 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 65.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(-)-N-(1-(m-tolyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  合作过渡金属和手性布朗斯台德酸催化：亚胺的对映选择性加氢形成胺

  摘要：

  用铁手控制：在手性布朗斯台德催化剂和定义明确的非手性铁催化剂的存在下，各种各样的酮亚胺进行对映选择性加氢（参见方案）。该方法构成了用贵金属催化剂建立的不对称加氢反应的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201100878
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 3'-甲基苯乙酮 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(3-methylphenyl)-N-phenylethanimine
  参考文献：
  名称：

  受挫的路易斯对催化亚胺不对称转移氢化使用氨硼烷

  摘要：

  受挫刘易斯对分裂H2所产生的两性离子物种的启发，我们通过Hδ-和Hδ+将路易斯酸和碱结合在一起，提出了一种新型的挫败路易斯对。选择 Piers 的硼烷和手性叔丁基亚磺酰胺作为 FLP，以高对映选择性实现了亚胺的无金属不对称转移氢化。值得注意的是，以氨硼烷为氢源，使用 10 mol% 的 Piers 硼烷、手性叔丁基亚磺酰胺和吡啶添加剂的催化不对称反应已成功实现，以 78-99% 的产率提供光学活性胺，产率为 84-95 %ee的。实验和理论机理研究揭示了一个有趣的 8 元环氢转移过渡态和氨硼烷反应性物质的预期再生。因此，描述了该反应的合理催化途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07245

文献信息

• Zirconium complexes stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands as precatalysts for intermolecular hydroamination reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1039/c5dt02643a

  日期：——

  Pentacoordinate zirconium complexes 5 and 7 stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands are more active than hexacoordinate complexes 1–4 in catalyzing intermolecular hydroamination reactions.

  由胺桥联的双(酚ato)配体稳定的五配位锆配合物 5 和 7 比六配位的配合物 1–4 在催化分子间氢氨化反应时更为活跃。

• Commercial Supported Gold Nanoparticles Catalyzed Alkyne Hydroamination and Indole Synthesis
  作者：Shengzong Liang、Luisa Hammond、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/adsc.201600804

  日期：2016.10.20

  on titanium dioxide (TiO2) were found to be a highly efficient catalyst for alkyne hydroamination. Terminal alkynes could easily undergo intermolecular hydroamination with low catalyst loadings (0.2 mol% Au) under solvent‐free conditions. Indoles were efficiently synthesized using microwave heating through intramolecular hydroamination.

  发现负载在二氧化钛（TiO 2）上的商业金纳米颗粒是炔烃加氢胺化的高效催化剂。在无溶剂条件下，末端炔烃很容易在低催化剂负载量（0.2 mol％Au）下进行分子间加氢胺化反应。使用微波通过分子内加氢胺化有效地合成了吲哚。
• Room temperature tandem hydroamination and hydrosilation/protodesilation catalysis by a tricarbonylchromium-bound iridacycle
  作者：Wissam Iali、Frédéric La Paglia、Xavier-Frédéric Le Goff、Dušan Sredojević、Michel Pfeffer、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1039/c2cc35520e

  日期：——

  A chromiumtricarbonyl-bound iridacycle displays novel catalytic virtues for the conversion of terminal aromatic alkynes into racemic N-phenyl, 1-arylethylamines by tandem hydro-amination and hydrosilation/protodesilation reactions under mild “one pot” conditions.

  一种与铬三羰基结合的铱环新显示出独特的催化性能，能够在温和的“一锅法”条件下，通过串联的氢胺化反应和氢硅化/质脱硅反应，将末端芳香炔烃转化为外消旋的N-苯基、1-芳基乙胺。
• <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Bicyclic Bisborane Catalysts: Kinetic or Thermodynamic Products of a Reversible Hydroboration of Dienes
  作者：Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Ru‐Ye Li、Yu‐Quan Zhao、De‐Zhen Xie、Qian Peng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201808289

  日期：2018.11.12

  C2‐symmetric bicyclic bisborane catalysts by addition reactions of internal dienes with the Piers borane, HB(C6F5)2, and an analogue, HB(p‐C6F4H)2. The dependence of the addition pattern on the reaction temperature allowed us to selectively prepare two diastereomeric catalysts from a single diene precursor. The bisboranes prepared in situ exhibited excellent activity (turnover numbers up to 200 at −40 °C)

  我们通过内部二烯与Piers硼烷HB（C 6 F 5）2和类似物HB（p- C 6 F 4 H）2的加成反应制备了新型的手性C 2对称双环双硼烷催化剂。加料方式对反应温度的依赖性使我们能够从单一的二烯前体中选择性地制备两种非对映体催化剂。原位制备的双硼烷在亚胺加氢反应中表现出出色的活性（在-40°C时的转换数高达200）和对映选择性（高达95％  ee）。
• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。