(R_P)-methylphenyl(o-methylphenyl)phosphine | 71779-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_P)-methylphenyl(o-methylphenyl)phosphine
• 英文别名: methyl(phenyl)-o-tolylphosphine；methylphenyl(o-tolyl)phosphine；(R)-methyl-(2-methylphenyl)-phenylphosphane
• CAS: 71779-60-7；92621-97-1；73622-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₅P
• 分子量: 214.247
• InChiKey: XPJXXVACCWDIFZ-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_P)-methylphenyl(o-methylphenyl)phosphine 在 tris(4-tolyl)aminium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  催化锥体反转：单电子氧化对P-立体膦的构型不稳定性

  摘要：

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。

  DOI：

  10.1021/ja404943x
• 作为产物：
  描述：

  methyl(phenyl)(o-tolyl)phosphine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 六氯丙酮 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.37h， 生成 (R_P)-methylphenyl(o-methylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  不对称 Appel 反应的掉头：非对映体富集的烷氧基鏻盐的立体有择还原允许 P-立体异构磷烷和磷烷硼烷的不对称合成

  摘要：

  在不对称 Appel 条件下，从相应的外消旋膦以优异的产率开发了对映体富集的 P-立体膦和膦硼烷的有效一锅合成。手性助剂（薄荷醇）也可以原样回收。简单高效的协议显着扩展了我们的非对称 Appel 流程的范围。制备中的关键步骤涉及中间体非对映异构烷氧基鏻盐的立体定向还原，这些盐是在膦、六氯丙酮和薄荷醇的反应中获得的。因此，与 LiAlH4 或 NaBH4 反应分别得到相应的膦或膦硼烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200285

文献信息

• A U-Turn in the Asymmetric Appel Reaction: Stereospecific Reduction of Diastereomerically Enriched Alkoxyphosphonium Salts Allows the Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphanes and Phosphane Boranes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Jaya S. Kudavalli、Katherine S. Dunne、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201200285

  日期：2012.5

  recovered unchanged. The simple and efficient protocol significantly expands the scope of our asymmetric Appel process. The crucial step in the preparation involves stereospecific reduction of intermediate diastereomeric alkoxyphosphonium salts, which are obtained in the reaction of phosphane, hexachloroacetone, and menthol. Thereby, reaction with LiAlH4 or NaBH4 gives the corresponding phosphanes or phosphane

  在不对称 Appel 条件下，从相应的外消旋膦以优异的产率开发了对映体富集的 P-立体膦和膦硼烷的有效一锅合成。手性助剂（薄荷醇）也可以原样回收。简单高效的协议显着扩展了我们的非对称 Appel 流程的范围。制备中的关键步骤涉及中间体非对映异构烷氧基鏻盐的立体定向还原，这些盐是在膦、六氯丙酮和薄荷醇的反应中获得的。因此，与 LiAlH4 或 NaBH4 反应分别得到相应的膦或膦硼烷。
• [EN] PROCESSES FOR THE STEREOSELECTIVE PREPARATION OF P-CHIRAL FOUR -COORDINATED PHOSPHORUS BORANE COMPOUNDS AND P-CHIRAL THREE-COORDINATED PHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION STÉRÉOSÉLECTIVE DE COMPOSÉS DE BORANE DE PHOSPHORE À QUATRE COORDINATIONS P-CHIRAUX ET DE COMPOSÉS PHOSPHORÉS À TROIS COORDINATIONS P CHIRAUX
  申请人：UNIV DUBLIN

  公开号：WO2012113889A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Processes for the stereoselective preparation of P-chiral four-coordinated phosphorus borane compounds and P-chiral three-coordinated phosphorus compounds.

  P-手性四配位磷硼烷化合物和P-手性三配位磷化合物的立体选择性制备过程。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• One-pot synthesis of chiral phosphonous esters, conversion into asymmetric phosphines
  作者：W. Chodkiewicz

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80557-4

  日期：1984.10

  Bulky phenols react with phosphonous chloroesters of cinchonine, or cinchonidine, to yield, quantitatively, the corresponding phosphonous esters of high diastereomeric purity. The aryloxy group can be specifically replaced by reaction with aromatic Grignard reagents and the resulting phosphinous esters can be converted into phosphines retaining the high enantiomeric purity.

  庞大的酚类与辛可宁的膦酸氯酯或辛可尼定反应，定量地得到相应的高非对映异构纯度的亚膦酸酯。芳氧基可以通过与芳族格氏试剂的反应而被特定地取代，并且可以将所得的次膦酸酯转化为保持高对映体纯度的膦。
• CHODKIEWICZ, W., J. ORGANOMET. CHEM., 1984, 273, N 3, C55-C56
  作者：CHODKIEWICZ, W.

  DOI：——

  日期：——