N-苄基-3-氯-2-甲基苯胺 | 64460-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基-3-氯-2-甲基苯胺
• 英文名称: N-benzyl-3-chloro-2-methylaniline
• CAS: 64460-54-4
• 化学式: C₁₄H₁₄ClN
• mdl: MFCD03210648
• 分子量: 231.725
• InChiKey: SMOCFRUTUPDZTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-3-氯-2-甲基苯胺 在 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 环丁砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-chloro-11-ethyl-4-methyl-6,11-dihydro-5H-benzo[c][1]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂环衍生物的新型高效合成，以N-苄基苯胺为原料，通过氨基-克莱森和弗里德尔-克拉夫茨方法

  摘要：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂衍生物的新型高效合成，使用BF 3 .OEt 2 -催化芳香氨基-克莱森重排和分子内烯烃Friedel-Crafts烷基化的关键步骤, 报道。

  DOI：

  10.1055/s-2004-836026
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-甲基苯胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 N-苄基-3-氯-2-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂环衍生物的新型高效合成，以N-苄基苯胺为原料，通过氨基-克莱森和弗里德尔-克拉夫茨方法

  摘要：

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂衍生物的新型高效合成，使用BF 3 .OEt 2 -催化芳香氨基-克莱森重排和分子内烯烃Friedel-Crafts烷基化的关键步骤, 报道。

  DOI：

  10.1055/s-2004-836026

文献信息

• An Efficient Homogenized Ruthenium(II) Pincer Complex for <i>N</i> -Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Fa-Liu Yang、Ying-Hui Wang、Yong-Feng Ni、Xiang Gao、Bing Song、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201700486

  日期：2017.6.30

  An ionic 2,6-bis(imidazo[1,2-α]pyridin-2-yl)pyridine-based N^N^N pincer ruthenium(II) complex exhibited high efficiency in the C–N bond formation between amines and alcohols by the “borrowing hydrogen” (BH) or “hydrogen autotransfer” (HA) concept. The synthetic protocol selectively generated monoalkylated amines without formation of tertiary amines during the reaction. The unique selectivity enabled

  离子2,6-双(咪唑并[1,2-α]吡啶-2-基)吡啶基N^N^N钳形钌(II)配合物在胺和醇之间形成C-N键时表现出高效率通过“借氢”（BH）或“氢自动转移”（HA）的概念。合成方案选择性地生成单烷基化胺，而不会在反应过程中形成叔胺。独特的选择性能够形成对称和不对称取代的二胺。这种方法具有几个优点，包括催化剂负载量低（低至 0.5 mol%）、反应时间短（短至 2 小时）和出色的 N-单烷基化选择性。
• A general and expedient amination of alcohols catalysed by a single-site (NN)Co(<scp>ii</scp>)-bidentate complex under solventless conditions
  作者：Rohit Kumar、Ankit Kumar Srivastava、Palaniyappan Nagarasu、Vedichi Madhu、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/d3cy00809f

  日期：——

  Here we designed and synthesized a NN–CoII bidentate complex and efficiently used it for general and expedient amination of alcohols under benign, solventless conditions. Both primary (including unactivated aliphatic) alcohols and sterically hindered secondary alcohols exhibited very good reactivity and provided diverse amines with good substrate scope (88 examples; up to 95% yields) and excellent

  在这里，我们设计并合成了 NN-Co II二齿配合物，并有效地将其用于在良性、无溶剂条件下对醇进行常规且方便的胺化。伯醇（包括未活化的脂肪族）和位阻仲醇均表现出非常好的反应活性，并提供多种胺，具有良好的底物范围（88个例子；产率高达95%）和优异的官能团耐受性（甲氧基、硫代甲氧基、苯氧基、三氟甲基、氨基） 、酒精和卤化物，包括溴和碘基团）。此外，还证明了二胺的连续双-N-烷基化。据观察，配体主链中的吡唑部分在胺化反应中起着至关重要的作用。非常有趣的是，成功地证明了本均相钴催化剂的可重复使用性。
• <i>meta</i>‐C−H Arylation of Aniline Derivatives via Palladium/ S,O‐Ligand/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Verena Sukowski、Manuela van Borselen、Simon Mathew、Bas de Bruin、M. Ángeles Fernández‐Ibáñez

  DOI：10.1002/anie.202317741

  日期：2024.1.25

  Aromatic amines are ubiquitous moieties in organic molecules and their direct functionalization is of great interest in many research areas due to their prevalence in pharmaceuticals and organic electronics. While several synthetic tools exist for the ortho‐ and para‐functionalization of anilines, the functionalization of the less reactive meta‐position is not easy to achieve with current methods. To date, the meta‐C−H arylation of aniline derivatives has been restricted to either the use of directing groups & templates, or their transformation into anilides & quaternary anilinium salts. Herein, we report the first general and efficient meta‐C−H‐arylation of non‐directed aniline derivatives via cooperative catalysis with a palladium–S,O‐ligand–norbornene system. The reaction proceeds under mild conditions with a wide range of aniline derivatives and aryl iodides, while being operationally simple and scalable. Our preliminary mechanistic investigation–including the isolation of several palladium complexes and deuterium experiments–reveal useful insights into the substituent‐effects of both the aniline‐substrate and the norbornene‐mediator during the meta‐C−H activation step.

  摘要 芳香胺是有机分子中无处不在的分子，由于芳香胺在医药和有机电子产品中的广泛应用，其直接官能化在许多研究领域都引起了极大的兴趣。虽然有多种合成工具可以实现苯胺的正官能化和对官能化，但目前的方法却难以实现反应性较低的元位的官能化。迄今为止，苯胺衍生物的元-C-H 芳基化仅限于使用定向基团和模板，或将其转化为苯胺类和季胺盐。在此，我们首次报道了通过钯-S,O-配体-降冰片烯体系的协同催化，对非定向苯胺衍生物进行通用而高效的元-C-H-芳基化反应。该反应在温和的条件下进行，适用于多种苯胺衍生物和芳基碘化物，同时操作简单、规模可控。我们的初步机理研究--包括分离几种钯配合物和氘实验--揭示了在元-C-H 活化步骤中苯胺底物和降冰片烯介质的取代效应。
• Silyl Cation-Initiated, Brønsted Acid-Catalyzed Strategy toward Unsymmetrical 3,3-Disubstituted 2-Oxindoles and Azonazine Cores
  作者：Jabir Khan、Naveen Yadav、Aparna Tyagi、Chinmoy Kumar Hazra

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01351

  日期：2022.8.19
• New and Efficient Synthesis of 6,11-Dihydro-11-ethyl-5<i>H</i>-dibenz[<i>b</i>,<i>e</i>]azepine Derivatives Starting from <i>N</i>-Benzylanilines via Amino-Claisen and Friedel-Crafts Methodologies
  作者：Vladimir Kouznetsov、Alirio Palma、Jacqueline Barajas、Elena Stashenko、Ali Bahsas、Juan Amaro-Luis

  DOI：10.1055/s-2004-836026

  日期：——

  New and efficient synthesis of 6,11-dihydro-11-ethyl-5H-dibenz[b,e]azepine derivatives, using the key steps of BF 3 .OEt 2 -catalyzed aromatic amino-Claisen rearrangement and the intramolecular alkene Friedel-Craftsalkylation, is reported.

  6,11-二氢-11-乙基-5H-二苯并[b,e]氮杂衍生物的新型高效合成，使用BF 3 .OEt 2 -催化芳香氨基-克莱森重排和分子内烯烃Friedel-Crafts烷基化的关键步骤, 报道。