2,3-dibromo-5,8-(dimethoxymethyloxy)naphthoquinone | 1266547-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,3-dibromo-5,8-(dimethoxymethyloxy)naphthoquinone
• 英文别名: 2,3-dibromo-5,8-bis(methoxymethyloxy)naphthoquinone；2,3-Dibromo-5,8-bis(methoxymethoxy)naphthalene-1,4-dione
• CAS: 1266547-49-2
• 化学式: C₁₄H₁₂Br₂O₆
• 分子量: 436.054
• InChiKey: LOLCLQVIBCTYIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dibromo-5,8-(dimethoxymethyloxy)naphthoquinone 在 4-二甲氨基吡啶 、 triflic azide 、 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 MK7-206
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dibromo-5,8-dimethoxynaphthoquinone 在 盐酸 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 2,3-dibromo-5,8-(dimethoxymethyloxy)naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  Lomaiviticin A 完全糖基化单体单元的立体控制合成

  摘要：

  我们描述了3的立体控制合成，即二聚细胞毒性细菌代谢物 (-)-lomaiviticin A ( 2 ) 的完全糖基化单体单元。一种涉及 β,γ-不饱和酮6和萘基溴化物7（92%，15:1 非对映异构体比 (dr)）的收敛、位点和立体选择性偶联的新策略，然后是基于自由基的环化和甲硅烷基醚裂解，提供了四环5（总共 57%），它包含3的苷元的碳骨架。β-连接的 2,4,6-trideoxy-4-aminoglycoside l使用改良的 Koenigs-Knorr 糖基化，以 73% 的产率安装 -pyrrolosamine，β:α 选择性为 15:1。重氮取代基通过直接重氮转移引入富电子苯并茚 ( 4 → 27 )。α-连接的 2,6-二脱氧糖苷l-夹竹桃糖是通过金催化活化邻炔基糖基苯甲酸酯（75%，>20:1 α:β 选择性）引入的。然后，精心编排的残局序列提供了对3的有效访问。细胞活力研究表明，单体3在浓度高达

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07631

文献信息

• 11-Step Enantioselective Synthesis of (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Seth B. Herzon、Liang Lu、Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap

  DOI：10.1021/ja200034b

  日期：2011.5.18

  Lomaiviticins A and B are complex antitumor antibiotics that were isolated from a strain of Micromonospora. A confluence of several unusual structural features renders the lomaiviticins exceedingly challenging targets for chemical synthesis. We report an 11-step, enantioselective synthetic route to lomaiviticin aglycon. Our route proceeds by late-stage, stereoselective dimerization of two equivalent

  Lomaiviticins A 和 B 是从小单孢菌菌株中分离出来的复合抗肿瘤抗生素。几种不同寻常的结构特征的融合使 lomaiviticin 成为化学合成极具挑战性的目标。我们报告了 lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成路线。我们的路线通过两个等效单体中间体的后期立体选择性二聚化进行，这种转化可能与天然产物的生物合成有相似之处。我们描述的路线具有可扩展性和收敛性，为确定这些天然产物的作用方式奠定了基础。
• Synthesis and Biological Evaluation of (2<i>S</i>,2′<i>S</i>)-Lomaiviticin A
  作者：Miho Kaneko、Zhenwu Li、Matthew Burk、Laureen Colis、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.0c11960

  日期：2021.1.20

  (-)-Lomaiviticin A (1) is a genotoxic C2-symmetric metabolite that arises from the formal dimerization of two bis(glycosylated) diazotetrahydrobenzo[b]fluorenes. Here we present a synthesis of the monomer 17 and its coupling to form (2S,2'S)-lomaiviticin A (4), an unnatural diastereomer of 1. (2S,2'S)-Lomaiviticin A (4) is significantly less genotoxic, a result we attribute to changes in the orientation

  (-)-Lomaiviticin A (1) 是一种基因毒性 C2 对称代谢物，由两个双（糖基化）重氮四氢苯并[b]芴的形式二聚产生。在这里，我们介绍了单体 17 的合成及其偶联形成 (2S,2'S)-lomaiviticin A (4)，这是 1 的非天然非对映异构体。(2S,2'S)-Lomaiviticin A (4) 的基因毒性明显较低，因此我们将其归因于重氮芴和碳水化合物残基相对于1的方向的变化。这些数据揭示了连接键构型的重要性，并使1本身的全合成变得可行。
• Development of Enantioselective Synthetic Routes to (−)-Kinamycin F and (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap、Liang Lu、Miho Kaneko、Zhenwu Li、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja307497h

  日期：2012.10.17

  cyclization, and diazo transfer provided the advanced diazofluorene 63, which was elaborated to (-)-kinamycin F (9) in three steps. The diazofluorene 87 was converted to the C(2)-symmetric lomaiviticin aglycon precursor 91 by enoxysilane formation and oxidative dimerization with manganese tris(hexafluoroacetylacetonate) (94, 26%). The stereochemical outcome in the coupling is attributed to the steric

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、
• Stereocontrolled Synthesis of the Fully Glycosylated Monomeric Unit of Lomaiviticin A
  作者：Zhi Xu、Mikaela DiBello、Zechun Wang、John A. Rose、Lei Chen、Xin Li、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.2c07631

  日期：2022.9.7

  We describe a stereocontrolled synthesis of 3, the fully glycosylated monomeric unit of the dimeric cytotoxic bacterial metabolite (−)-lomaiviticin A (2). A novel strategy involving convergent, site- and stereoselective coupling of the β,γ-unsaturated ketone 6 and the naphthyl bromide 7 (92%, 15:1 diastereomeric ratio (dr)), followed by radical-based annulation and silyl ether cleavage, provided the

  我们描述了3的立体控制合成，即二聚细胞毒性细菌代谢物 (-)-lomaiviticin A ( 2 ) 的完全糖基化单体单元。一种涉及 β,γ-不饱和酮6和萘基溴化物7（92%，15:1 非对映异构体比 (dr)）的收敛、位点和立体选择性偶联的新策略，然后是基于自由基的环化和甲硅烷基醚裂解，提供了四环5（总共 57%），它包含3的苷元的碳骨架。β-连接的 2,4,6-trideoxy-4-aminoglycoside l使用改良的 Koenigs-Knorr 糖基化，以 73% 的产率安装 -pyrrolosamine，β:α 选择性为 15:1。重氮取代基通过直接重氮转移引入富电子苯并茚 ( 4 → 27 )。α-连接的 2,6-二脱氧糖苷l-夹竹桃糖是通过金催化活化邻炔基糖基苯甲酸酯（75%，>20:1 α:β 选择性）引入的。然后，精心编排的残局序列提供了对3的有效访问。细胞活力研究表明，单体3在浓度高达