1,4-dithia-7,10-diazacyclododecane | 88439-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4-dithia-7,10-diazacyclododecane
• CAS: 88439-31-0
• 化学式: C₈H₁₈N₂S₂
• 分子量: 206.376
• InChiKey: JUILBNVVOLDLFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dithia-7,10-diazacyclododecane 在 镍 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有N2S2-大环的Cu（II）和Ni（II）配合物的形成和解离动力学。

  摘要：

  Cu（2+）和Ni（2+）配合物与一系列N（2）S（2）大环形成和解离的动力学，其中环尺寸和施主基团排列的几何形状已经改变，已经在25℃下测量并且I ＝ 0.5（KNO（3））。在形成步骤中，配体的去质子化的（L）和单质子化的（LH（+））都是反应性物种。在某些情况下，由ICB效应支持的第一键成质子化形式的速率决定性，而与环的大小无关。在单质子化形式中，由于氢键引起的电荷排斥和/或构象变化，我们发现速度较慢。相反，解离的机理非常取决于环的大小。具有较小环的配合物直接作为柔性开链配体与H（+）反应。相反，具有较大环的配合物以与刚性配体类似的方式反应：首先金属胺键缓慢解离，以使胺的自由电子对可以“脱离构象”，然后被质子化。14元大环L（3）形成络合物，其中金属离子处于理想配位状态，因此它们的离解变得非常缓慢。

  DOI：

  10.1039/b417405b
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(羧甲硫基)-乙烷 在 氯化亚砜 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 1,4-dithia-7,10-diazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  具有大环配体的金属配合物。第十九部分。一系列12-，14-和16-元顺式和反式-N 2 S 2-大环的合成和Cu 2 + -配合物†

  摘要：

  通过高稀释环化反应和随后的还原反应，合成了一系列12、14和16元N 2 S 2-大环（9-11和19-21），具有杂原子的顺式和反式排列。酰胺与B 2 H 6。用这些配体制备了相应的Cu 2+配合物，并研究了它们的UV / VIS光谱，电化学和EPR性能。通常在水溶液中可以观察到在270–320 nm，330–370 nm和530–620 nm处的三个吸收带，这些吸收带已分配给NCu 2+和SCu 2+电荷转移带和到dd *跃迁。在所有情况下，CH 3 CN中的循环伏安法均显示在针对SHE的电位为10-480 mV时可逆或准可逆Cu 2+ / Cu +-转变。从EPR光谱获得的g ′和A ′值表明，14元顺式-N 2 S 2-大环的Cu 2 + -配合物的几何形状比其他配合物的畸变少。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670105

文献信息

• Design and synthesis of heteroditopic aza-thioether macrocycles for metal extraction
  作者：Mark W. Glenny、Marie Lacombe、Jason B. Love、Alexander J. Blake、Leonard F. Lindoy、Robert C. Luckay、Karsten Gloe、Bianca Antonioli、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b609180f

  日期：——

  hydrogen-bond formation resulting in interaction of the amide proton with the macrocyclic nitrogen centres. A single crystal X-ray structure of [Ag([12]aneS3N–CH2CONH–tBu)(NO3)] confirms binding of Ag(I) to the macrocyclic moiety with additional hydrogen-bonding [N–H⋯O 2.901(3) Å] between the macrocyclic pendant arm amide unit and the nitrate anion demonstrating that in the solid-state these ligands can

  一系列悬臂氮杂硫醚 大环 含氢键 酰胺已经合成了官能团，并且[12] aneS 3 N–CONHCOPh，[12] aneS 3 N–CSNHCOPh，[12] aneS 2 ON–CONHCOPh，[12] aneS 2 ON–CH 2 CONHCONH的单晶X射线结构给出了-t Bu，[15] aneS 2 ON 2-（CH 2 CONHCONH- t Bu）2和[15] aneS 3 N 2-（CH 2 CONHPh）2。结构结果证实，大多数大环C–S键采用gauche构型，所有硫原子均为exo相对于大环是定向的，而氧原子（如果存在）是内定向的。悬臂由父母的反应形成大循环 酰基异氰酸酯与共平面扭曲，通常形成扭曲的U形，并在围绕该平面的平面之间形成角度 羰单位从50.81°到68.05°不等。这些结构中的主要基序涉及通过氢键连接的二聚体单元；但是，这种网络在[12] aneS 3 N–CSNHCOPh中被取代为a羰
• Conformational and stereochemical flexibility in cadmium(<scp>ii</scp>) complexes of aza-thioether macrocycles
  作者：Mark W. Glenny、Leon G. A. van de Water、Willem L. Driessen、Jan Reedijk、Alexander J. Blake、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b315726a

  日期：——

  The synthesis and crystal structures of four CdII macrocyclic complexes containing mixed N-, O- and S-donors, [Cd(NO3)2([12]aneN2S2)] (1), [Cd(NO3)2([12]aneNS3)] (2), [Cd(NO3)2([15]aneNO2S2)] (3) and [Cd(NO3)([15]aneN2O2S)]NO3 (4), are presented. The metal ion is coordinated outside of the macrocyclic cavity in the complexes of the smaller macrocycles ([12]aneN2S2 and [12]aneNS3) while the flexibility

  四种含有混合的N，O和S供体[Cd（NO3）2（[12] aneN2S2）]（1），[Cd（ ）2（[12] aneNS3）的CdII大环配合物的合成和晶体结构）]（2），[Cd（ ）2（[15] aneNO2S2）]（3）和[Cd（ ）（[15] aneN2O2S）] （4）。金属离子在较小的大环化合物（[12] aneN2S2和[12] aneNS3）的配合物中在大环腔的外部进行配位，而较大的大环化合物的柔性在“蝴蝶”几何结构中并允许采用截然不同的构象在这些类型的络合物中，没有观察到硫供体的数量与Cd-S键距之间的相关性，尽管硝酸根配体的数量和结合方式是由大环的构象和结合​​方式决定的。硝酸根配体的位置也会影响
• Ability of Azathiacyclen Ligands To Stop Cu(Aβ)‐Induced Production of Reactive Oxygen Species: [3N1S] Is the Right Donor Set
  作者：Kyangwi P. Malikidogo、Marielle Drommi、Elena Atrián‐Blasco、Jan Hormann、Nora Kulak、Charlène Esmieu、Christelle Hureau

  DOI：10.1002/chem.202203667

  日期：2023.3.7

  macrocycles ranging from the [4N] to the [1N3S] binding set were challenged for their ability to stop and prevent the formation of reactive oxygen species induced by the Cu(Aβ) complex, where Aβ is the Alzheimer-related peptide. The most appropriate ligand was [3N1S], which combines redox silencing of the copper ion with the speed of Cu removal from Aβ.

  快速消音器：从 [4N] 到 [1N3S] 结合组的五个 12 元大环因其阻止和防止由 Cu(Aβ) 复合物诱导的活性氧物质形成的能力而受到挑战，其中 Aβ 是阿尔茨海默氏症-相关肽。最合适的配体是 [3N1S]，它结合了铜离子的氧化还原沉默和从 Aβ 中去除 Cu 的速度。
• Experimental and computational investigation of heteroatom substitution in nucleolytic Cu(<scp>ii</scp>) cyclen complexes for balancing stability and redox activity
  作者：Jan Hormann、Olga Verbitsky、Xiaoyu Zhou、Beatrice Battistella、Margarete van der Meer、Biprajit Sarkar、Cunyuan Zhao、Nora Kulak

  DOI：10.1039/d2dt03284h

  日期：——

  as a reducing agent (oxidative vs. hydrolytic cleavage). As previously shown, the substitution of N donor atoms with hard donor O atoms leads to efficient oxidative nucleases, but dissociation of the complex upon reduction. We thus opted for S substitution (soft donors) to stabilize the reduced Cu(I) species. Increasing the S content, however, leads to species that are difficult to reoxidize in order

  合成并表征了基于 cyclen 的配体 Cu L 1 –Cu L 6的Cu( II ) 配合物。相应的配体L 1 – L 6包含不同的供体组，包括 S 和 O 原子。虽然 cyclen ( L 1 ) 是市售的，但L 2 – L 6是根据文献中提供的方案合成的。在存在和不存在抗坏血酸作为还原剂的情况下测试复合物对质粒 DNA 的切割活性（氧化对还原剂）。水解裂解）。如前所示，用硬供体 O 原子取代 N 供体原子导致有效的氧化核酸酶，但复合物在还原时解离。因此，我们选择了 S 替代（软供体）来稳定还原的 Cu( I ) 物种。然而，增加 S 含量会导致难以再氧化的物质，以确保有效的氧化 DNA 裂解。我们通过实验（循环伏安法）和计算方法（DFT）表明，大环（oxathiacyclen 络合物 Cu L 6）内两个氮供体旁边的 O 和 S 原子的合理组合导致两种氧化还原态的稳定。因此，该复合物在基于