(R)-7'-(bis(3,5-di-Tert-butylphenyl)phosphanyl)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7-carboxylic acid | 1219025-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-7'-(bis(3,5-di-Tert-butylphenyl)phosphanyl)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7-carboxylic acid
• 英文别名: (3R)-4'-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphanyl-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4-carboxylic acid
• CAS: 1219025-37-2
• 化学式: C₄₆H₅₇O₂P
• 分子量: 672.931
• InChiKey: VWLPKFZTUDBDIL-YACUFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  705.2±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.7
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-7'-(bis(3,5-di-Tert-butylphenyl)phosphanyl)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7-carboxylic acid 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3R)-4'-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphanyl-N,N-dimethyl-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4-amine
  参考文献：
  名称：

  手性铱螺旋氨基膦配合物：简单的酮，结构和合理机制的不对称氢化。

  摘要：

  手性螺氨基膦配体的铱配合物，特别是在P原子上具有3,5-二叔丁基苯基的配体（1c）被证明是烷基芳基酮不对称氢化的高效催化剂。以KO t Bu为碱并在温和的反应条件下，以高达97％ee的频率合成了一系列手性醇， 具有高周转率（TON高达10000）和高周转频率（TOF高达3.7× 10 4  h -1）。通过X射线分析对配体（R）-1a和1c的铱配合物的结构进行的研究表明，3,5-di-叔对-丁基基团P配体的苯基环是用于实现高活性和催化剂的对映选择性的关键因素。研究从IR-生成的催化剂（[R ）- 1C复杂和H 2通过ESI-MS和NMR来谱表明早期形成铱二氢化络合物与一种（[R ）- 1C配体是活性种，这是缓慢地转变为具有两个（R）-1c配体的惰性二氢化铱复合物。还提出了一个合理的反应机理来解释氢化反应的观察结果。

  DOI：

  10.1002/asia.201000716

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Arylmethylene Cycloalkanones Catalyzed by Iridium Complexes of Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Jian-Bo Xie、Jian-Hua Xie、Xiao-Yan Liu、Wei-Ling Kong、Shen Li、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja100652f

  日期：2010.4.7

  The highly efficient asymmetric hydrogenation of alpha-arylmethylene cycloalkanones catalyzed by Ir-complexes of chiral spiro aminophosphine ligands was developed, providing chiral exo-cyclic allylic alcohols at high yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee) and high turnover numbers (S/C up to 10,000). This new reaction provided an efficient method for the synthesis of the key intermediate

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。