(S)-(+)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-propionic acid ethyl ester | 876269-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate；ethyl (2S)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate
• CAS: 876269-37-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅
• 分子量: 239.228
• InChiKey: NUIJCRLPLANDTO-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-propionic acid ethyl ester 在 镍 triflic azide 、 氢气 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (R)-2-phenyl-aziridine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化α-酮酯的对映选择性硝基醛醇反应

  摘要：

  与酮的高度对映选择性和通用催化硝基醛醇 (Henry) 反应的发展是有机合成中一项具有挑战性但理想的任务。在这篇通讯中，我们报告了一种由新的 C6'-OH 金鸡纳生物碱催化剂催化的与 α-酮酯的不对称硝基醛醇反应。这是第一个与酮的高效有机催化不对称亨利反应。该反应操作简单，对广泛的α-酮酯具有高对映选择性和良好的收率。

  DOI：

  10.1021/ja057237l
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 、 硝基甲烷 在 2,2'-isopropylidenebis<(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazole> 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 生成 (S)-(+)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-propionic acid ethyl ester 、 (R)-(-)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-酮酯的对映选择性亨利反应：容易进入旋光的β-硝基-α-羟基酯和β-氨基-α-羟基酯。

  摘要：

  已经开发了α-酮酯与硝基甲烷的催化对映选择性亨利反应。通过筛选不同的手性路易斯酸，溶剂和碱对反应条件进行了优化，发现铜（II）-叔丁基双恶唑啉配合物与三乙胺结合可催化高度对映选择性的反应，从而产生光学活性的β-硝基-α-羟基酯，收率高，对映异构体过量。该反应的范围由多种不同的α-酮酯的反应证明。与形成1，2-和1，4-加成产物的未催化反应相反，β，γ-不饱和α-酮酸酯的催化对映选择性亨利反应仅作为1，2-加成反应进行。已经证明β-硝基-α-羟基酯可以高产率转化成例如Boc保护的β-氨基-α-羟基酯，而不会损失光学纯度。讨论了该反应的机理，并假定在反应过程中α-酮酯和硝基甲烷/硝基酸酯均与金属中心配位。

  DOI：

  10.1021/jo025690z

文献信息

• <i>anti</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters: Intriguing Solvent Effect, Flow Reaction, and Synthesis of Active Pharmaceutical Ingredients
  作者：Tomoya Karasawa、Raphaël Oriez、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.8b08236

  日期：2018.9.26

  nitroalkanes and α-keto esters in an anti-selective manner to afford synthetically versatile, densely functionalized, and optically active α-nitro tertiary alcohols. A chiral diamide ligand captured two distinct metal cations, giving rise to a catalytically competent solid-phase heterobimetallic catalyst by simple mixing via self-assembly. The advantage of the solid-phase asymmetric catalyst was realized

  稀土金属/碱金属双金属催化剂被证明对于以反选择性方式对映选择性偶联硝基烷烃和 α-酮酯特别有效，以提供合成通用、密集功能化和光学活性的 α-硝基叔醇。手性二酰胺配体捕获两种不同的金属阳离子，通过自组装的简单混合产生具有催化能力的固相异双金属催化剂。通过在连续流动平台中成功应用于对映和非对映选择性反应，实现了固相不对称催化剂的优势。使用在结构和极性参数方面密切相关的溶剂，THF 及其甲基化同源物 2-Me-​​THF，对反应速率和立体选择性都有出乎意料的大溶剂影响。
• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters Catalyzed by a Copper(II)-Bisoxazolidine Complex
  作者：Christian Wolf、Hanhui Xu

  DOI：10.1055/s-0030-1259000

  日期：2010.11

  A wide range of aliphatic and aromatic α-keto esters has been transformed to α-hydroxy-β-nitro esters via the Cu(II)-bisoxazolidine-catalyzed Henry reaction. In the presence of 10 mol% of the chiral catalyst, nitroaldol products were obtained in up to 95% yield and 76% ee.

  大量的脂肪族和芳香族 α-酮酯已通过 Cu(II)-双恶唑烷催化的亨利反应转化为 α-羟基-β-硝基酯。在 10 mol% 的手性催化剂存在下，硝基醛醇产物的产率高达 95%，ee 高达 76%。
• Catalytic enantioselective Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine <i>N</i>-oxides
  作者：Feilong He、Guanghui Chen、Junxia Yang、Guojuan Liang、Ping Deng、Yan Xiong、Hui Zhou

  DOI：10.1039/c8ra00552d

  日期：——

  catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides. The corresponding β-nitro-α-hydroxy esters were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with a high enantiomeric excess (ee) (up to 94%) with a catalyst loading of 1–2 mol%. The desired products of 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides, which were simple methyl ketones, were obtained in medium

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。
• Catalytic Asymmetric Nitroaldol (Henry) Reaction with a Zinc-Fam Catalyst
  作者：Adnan Bulut、Ayhan Aslan、Özdemir Dogan

  DOI：10.1021/jo8010073

  日期：2008.9.19

  Ferrocenyl-substituted aziridinylmethanol (Fam-1) was used as a catalyst with zinc for the asymmetric nitroaldol (Henry) reaction. This catalyst worked with a variety of aldehydes (aromatic, aliphatic, alpha,beta-unsaturated, and heteroaromatic) and alpha-ketoesters to give the nitroaldol product in up to 97% yield and 91% ee. The chiral ligand can be recovered and recycled without losing its activity

  二茂铁基取代的叠氮基甲醇（Fam-1）与锌一起用作不对称硝基醛（Henry）反应的催化剂。该催化剂可与多种醛类（芳族，脂肪族，α，β-不饱和和杂芳族）和α-酮酸酯一起使用，以高达97％的收率和91％ee的产率生产硝基醛醇产品。手性配体可以被回收和再循环而不会失去其活性。