N-cyclohexylmethylenediphenylphosphinamide | 881694-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cyclohexylmethylenediphenylphosphinamide
• 英文别名: 1-cyclohexyl-N-diphenylphosphorylmethanimine
• CAS: 881694-07-1
• 化学式: C₁₉H₂₂NOP
• 分子量: 311.364
• InChiKey: FCJKCROZGWLNNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl buta-2,3-dienoate 、 N-cyclohexylmethylenediphenylphosphinamide 在 tert-butyl (S)-1-[(2R,3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(diphenylphosphino)butan-2-ylamino]-3,3-dimethyl-1-oxobutan-2-ylcarbamate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到(R)-tert-butyl 2-cyclohexyl-1-(diphenylphosphoryl)-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于二肽的膦催化亚胺和脲基甲酸酯之间的多功能对映选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  快速反应：标题反应在5摩尔％的催化剂1的存在下进行，并在一小时内完成。以高收率和高对映选择性获得2-烷基和2-芳基取代的3-吡咯啉产物。还证明了该方法在简明形式的（+）-trachelanthamidine合成中的应用。Boc =叔丁氧羰基，MS =分子筛，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201106672
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexyl-N-diphenylphosphoryl-1-(4-methylphenyl)sulfonylmethanamine 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-cyclohexylmethylenediphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  NHC–Cu-Catalyzed Addition of Propargylboron Reagents to Phosphinoylimines. Enantioselective Synthesis of Trimethylsilyl-Substituted Homoallenylamides and Application to the Synthesis of S-(−)-Cyclooroidin

  摘要：

  A catalytic method for the efficient and enantioselective addition of a 1-trimethylsilyl-substituted allene moiety to phosphinoylimines is presented. Transformations are promoted by 5.0 mol % of a copper complex of an N-heterocyclic carbene in the presence of a propargylboron reagent that can be readily prepared in multigram quantities. Within 10 min of reaction, products are obtained in up to 91% yield, 98% allene (vs propargyl) selectivity, and 98:2 enantiomeric ratio. An assortment of aldimines serve as suitable substrates. The phosphinoyl and silyl groups can be removed efficiently and orthogonally. The silylallene moiety may be transformed to versatile derivatives that are difficult to access via nonsilylated allenes. The special features and utility of the approach are highlighted through a succinct enantioselective synthesis of marine alkaloid S-(-)-cyclooroidin.

  DOI：

  10.1021/ja500373s

文献信息

• Nucleophile Generation via Decarboxylation: Asymmetric Construction of Contiguous Trisubstituted and Quaternary Stereocenters through a Cu(I)-Catalyzed Decarboxylative Mannich-Type Reaction
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9036675

  日期：2009.7.22

  first catalytic asymmetric decarboxylative Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids was developed. Alpha,alpha,beta-trisubstituted beta-amino nitriles containing contiguous trisubstituted and all-carbon quaternary stereocenters were produced with moderate to high enantio- and diastereoselectivity using 5 mol % CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS complex as an asymmetric catalyst. This reaction

  开发了醛亚胺和氰基羧酸之间的第一个催化不对称脱羧曼尼希型反应。使用 5 mol% CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS 复合物作为不对称催化剂，以中等至高对映选择性和非对映选择性生产了含有连续三取代和全碳四元立体中心的 α、α、β-三取代 β-氨基腈。该反应通过 Cu(I) 催化的脱羧亲核试剂生成进行，然后将所得的手性 Cu 烯酮亚胺添加到亚胺中。由于反应在非常温和的条件下在接近中性的 pH 值下进行，因此该反应适用于广泛的底物组合，包括芳香族和脂肪族亚胺。产品被转换为 beta(2,2, 3)-氨基酸衍生物，通过简单的酸性水解，没有任何外消旋或差向异构化。因此，这是合成 β(2,2,3)-氨基酸衍生物的通用催化不对称方法，这是一组重要的药物先导化合物手性结构单元。
• Lewis Acid Catalyzed Borotropic Shifts in the Design of Diastereo- and Enantioselective γ-Additions of Allylboron Moieties to Aldimines
  作者：Farid W. van der Mei、Hiroshi Miyamoto、Daniel L. Silverio、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600546

  日期：2016.4.4

  Catalytic allylboron additions to aldimines are presented for which small amounts of Zn(OMe)2 serve as the co‐catalyst to accelerate allyl exchange and 1,3‐borotropic shift processes. Low‐yielding and moderately α‐ and diastereoselective reactions are thus turned into highly efficient γ‐, diastereo‐, and enantioselective transformations that exhibit considerable scope.

  提出了醛亚胺中的催化烯丙基硼加成，其中少量的 Zn(OMe) 2作为助催化剂来加速烯丙基交换和 1,3-硼致移过程。因此，低产率和中等的α-和非对映选择性反应转化为高效的γ-、非对映和对映选择性转化，具有相当大的范围。
• Highly Enantioselective Arylation of <i>N</i>-Tosylalkylaldimines Catalyzed by Rhodium-Diene Complexes
  作者：Zhe Cui、Hong-Jie Yu、Rui-Feng Yang、Wen-Yun Gao、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja2046217

  日期：2011.8.17

  A highly enantioselective rhodium-catalyzed arylation of aliphatic N-tosylaldimines has been developed. The combination of chiral bicyclo[3.3.0]octadiene ligands, an active rhodium hydroxide complex, and neutral reaction conditions is the key to achieving high yield and enantioselectivity. The application of this method is demonstrated by the enantioselective synthesis of chiral 2-aryl pyrrolidines

  已开发出高度对映选择性的铑催化的脂肪族 N-甲苯磺酰二亚胺芳基化。手性双环[3.3.0]辛二烯配体、活性氢氧化铑配合物和中性反应条件的组合是实现高产率和对映选择性的关键。手性 2-芳基吡咯烷和哌啶在一锅法中的对映选择性合成证明了该方法的应用。此外，对于具有更容易裂解的 N-nosyl 保护基团的亚胺底物也获得了优异的结果。
• Simple organic molecules as catalysts for enantioselective synthesis of amines and alcohols
  作者：Daniel L. Silverio、Sebastian Torker、Tatiana Pilyugina、Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature11844

  日期：2013.2

  organoboron reagents with imines and carbonyls; the products of the reactions are enantiomerically pure amines and alcohols, which might serve as intermediates in the preparation of biologically active molecules. A distinguishing feature of this catalyst class is the presence of a ‘key’ proton embedded within their structure. Catalysts are derived from the abundant amino acid valine and are prepared in

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用
• A Robust, Efficient, and Highly Enantioselective Method for Synthesis of Homopropargyl Amines
  作者：Erika M. Vieira、Fredrik Haeffner、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201202694

  日期：2012.7.2

  Fast, robust, selective: Copper‐catalyzed enantioselective additions of homopropargyl groups to a wide range of aldimines proceed readily and with high enantioselectivity. The catalytic method is scalable and practical, the allenylboron reagent is commercially available, and conversion into amines is inexpensive and high‐yielding.

  快速、稳健、选择性：铜催化的高炔丙基对多种醛亚胺的对映选择性加成很容易进行，并且具有高对映选择性。该催化方法具有可扩展性和实用性，烯基硼试剂可商购，并且转化为胺成本​​低廉且产率高。