Tetrangulol | 7414-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 英文名称: Tetrangulol
• 英文别名: 1,8-dihydroxy-3-methylbenzo[a]anthracene-7,12-dione
• CAS: 7414-92-8
• 化学式: C₁₉H₁₂O₄
• 分子量: 304.302
• InChiKey: NFUYRESOTVGLRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetrangulol 在 氘代三氟乙酸 作用下， 反应 36.0h， 以98%的产率得到<2,4-2H2>tetrangulol
  参考文献：
  名称：

  PD 116740 的生物合成：碳、氢和氧原子的起源以及 6-脱氧苯并 [a] 蒽醌的衍生物

  摘要：

  苯并 (a) 蒽醌抗生素 PD 116740 是由 decaketide 中间体的规则环化形成的，以生成角四环骨架的方式折叠。6-deoxybenz(a)anthraquinone tetrangulol 是一种中间体，表明 6-deoxygenation 发生在生物合成的前芳香阶段。这与该位点未掺入醋酸盐衍生的氧是一致的。分子氧对 C-5 羟基的标记表明 K 区双键的酶促环氧化，然后是环氧化物水解酶的作用，生成 5,6-fran.r-二醇部分。

  DOI：

  10.1021/ja00084a022
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromo-5-methoxy-3-methylphenyl)methanol 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸 、 三乙酰氧基硼 、 potassium tert-butylate 、 三溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 Tetrangulol
  参考文献：
  名称：

  室温B（OAc）3促进的Juglone与苯乙烯的Diels-Alder反应：邻苯三酚和脱水山omy酮的总合成

  摘要：

  在室温下，B（OAc）3促进了在2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）存在下，朱古龙与各种苯乙烯的Diels-Alder反应。反应进行顺利，并以良好的产率和良好的区域选择性得到产物。该策略适用于丁香酚和脱水地霉素的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo202448e

文献信息

• A Unified Strategy for the Syntheses of Angucyclinone Antibiotics: Total Syntheses of Tetrangulol, Kanglemycin M, X-14881-E, and Anhydrolandomycinone
  作者：Devendar Goud Vanga、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1002/ejoc.201200049

  日期：2012.4

  accomplish the total syntheses of tetrangulol, kanglemycin M, X-14881-E, and anhydrolandomycinone in moderate to good overall yields. The requisite diene was synthesized in excellent yield from a known enyne through an intramolecular enyne metathesis. The scope of this flexible and divergent strategy can be extended to the syntheses of similar scaffolds and unnatural aromatic angucyclinones.

  利用顺序分子内烯炔复分解、Diels-Alder/芳构化、光氧化和一锅消除/芳构化反应，开发了一种用于合成Angucyclinone抗生素的统一策略。在 Diels-Alder 反应中引入了该序列的多样性，其中用各种适当官能化的醌作为亲二烯体处理普通二烯以完成四丁醇、康乐霉素 M、X-14881-E 和脱水兰霉素酮的全合成。总产量。所需的二烯是从已知的烯炔通过分子内烯炔复分解以优异的产率合成的。这种灵活而发散的策略的范围可以扩展到类似支架和非天然芳香环环素酮的合成。
• Total synthesis of antibiotic C104: Benzyne-Furan cycloaddition approach to the angucyclines
  作者：Takashi Matsumoto、Tsukasa Sohma、Hiroki Yamaguchi、Shin Kurata、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00384-k

  日期：1995.7

  First total synthesis of antibiotic C104 (1), a prototypical member of the angucyclines, was accomplished. Highly regioselective cycloaddition of α-alkoxybenzyne 12 with angularly fused α- siloxyfuran 10 enabled the straightforward construction of the characteristic benz[a]anthraquinone framework. The D-olivosyl C-glycoside was introduced via the O → C-glycoside rearrangement in a regio- and stereoselective

  完成了抗生素C104（1）的全合成，该化合物是环霉素的典型成员。α-alkoxybenzyne的高度选择性环加成12与成角度地稠合α-siloxyfuran 10启用特性苯并〔的简单的结构一个]蒽醌框架。通过O→C-糖苷重排以区域和立体选择性的方式引入D-寡糖基C-糖苷。
• Flexible Total Synthesis of 11‐Deoxylandomycins and Their Non‐Natural Analogues by Way of Asymmetric Metal Catalysis
  作者：Juyeol Lee、Jihun Kang、Sukhyun Lee、Young Ho Rhee

  DOI：10.1002/anie.201913706

  日期：2020.2.3

  A de novo first collective total synthesis of 11-deoxylandomycins is reported. A signature step is featured by the Pd-catalyzed asymmetric addition of alcohol to ene-alkoxyallenes that assembles oligomeric 2,3,6-trideoxyoligosaccharides. The unique feature of the protocol is illustrated by a flexible access to various natural 11-deoxylandomycins as well as non-natural analogues.

  报道了11-脱氧山霉素的从头开始的集体全合成。签名步骤的特征是Pd催化的醇向烯-烷氧基丙二烯的不对称加成反应，从而组装了低聚的2,3,6-丁氧基低聚糖。灵活访问各种天然11-脱氧山霉素以及非天然类似物说明了该协议的独特功能。
• A general strategy for diverse syntheses of anhydrolandomycinone, tetrangulol, and landomycinone
  作者：Cheng-Jhe Sie、Venukumar Patteti、Yi-Ru Yang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/c7cc09818a

  日期：——

  A general synthetic strategy based on a protecting group-promoted CH arylation method was developed for total syntheses of anhydrolandomycinone (1), tetrangulol (2), and landomycinone (3) from the same set of starting materials.

  提出了一种基于保护基促进的CH芳基化方法的通用合成策略，该方法可以从同一组起始原料中完全合成脱水大黄酮（1），丁香酚（2）和大黄酮（3）。
• Synthesis of Angucyclines. 8. Biomimetic-Type Synthesis of Rabelomycin, Tetrangomycin, and Related Ring B Aromatic Angucyclinones
  作者：Karsten Krohn、Norbert Böker、Ulrich Flörke、Christian Freund

  DOI：10.1021/jo9622587

  日期：1997.4.1

  The angucyclinones with aromatic ring B (1a-c and 2a-c) are prepared in a biomimetic-type synthesis by two successive aldol cyclizations starting from the substituted naphthoquinones 12a-c. In both cyclization steps the C-H acidity of the potential nucleophilic centers determines the mode of cyclization under kinetically controlled conditions. The tetrahydroanthraquinones 13a-c/14a-c are hydroxylated

  通过从取代的萘醌12a-c开始的两个连续的醛醇环化以仿生型合成制备具有芳香环B（1a-c和2a-c）的蒽环酮。在两个环化步骤中，潜在亲核中心的CH酸度决定了动力学控制条件下环化的模式。在用过量的NMO处理后，四氢蒽醌13a-c / 14a-c在C-4处羟基化为酚类蒽醌16a-c。