丙酸,2-甲基-,(3R,4S)-1,2,3,4,7,12-六氢-8-甲氧基-3-甲基-1,7,12-三羰基苯并[a]蒽-4-基酯 | 130364-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 中文名称: 丙酸,2-甲基-,(3R,4S)-1,2,3,4,7,12-六氢-8-甲氧基-3-甲基-1,7,12-三羰基苯并[a]蒽-4-基酯
• 英文名称: rubiginone C2
• 英文别名: [(3R,4S)-8-methoxy-3-methyl-1,7,12-trioxo-3,4-dihydro-2H-benzo[a]anthracen-4-yl] 2-methylpropanoate
• CAS: 130364-41-9
• 化学式: C₂₄H₂₂O₆
• 分子量: 406.435
• InChiKey: RKOUZOCIIHIJRE-SPSFWMDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸,2-甲基-,(3R,4S)-1,2,3,4,7,12-六氢-8-甲氧基-3-甲基-1,7,12-三羰基苯并[a]蒽-4-基酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到[3R,4S]-4-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione
  参考文献：
  名称：

  rubiginones A（2）和C（2）及其11-甲氧基区域异构体的不对称合成。

  摘要：

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.200600809
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6S)-6-(methoxymethoxy)-5-methyl-1-vinylcyclohex-1-ene 在 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 丙酸,2-甲基-,(3R,4S)-1,2,3,4,7,12-六氢-8-甲氧基-3-甲基-1,7,12-三羰基苯并[a]蒽-4-基酯
  参考文献：
  名称：

  茜草酮A 2，C 2和fujianmycin A †的 总合成

  摘要：

  描述了茜草酮A 2，C 2和福建霉素A的总合成。合成涉及Diels–Alder /芳香化和光化学反应，这是构建苯并[ a ]蒽醌骨架四环骨架的关键步骤。尖锐的环氧化，铜催化的区域选择性环氧化物开口和烯炔复分解反应被用作合成手性乙烯基环己烯的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c3ra47775d

文献信息

• Absolute configuration of the rubiginones and photo-induced oxidation of the C1 hydroxyl of the antibiotics to a ketone
  作者：Masahisa Oka、Masataka Konishi、Toshikazu Oki、Mamoru Ohashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88519-6

  日期：1990.1

  The absolute stereochemistry of rubiginones A1, A2, B1, B2, C1 and C2 has been established by NMR spectral analysis using the O-methylmandelate method. A facile photoinduced oxidation of rubiginones A1, B1 and C1 to rubiginones A2, B2 and C2, respectively, is discussed in relation to the absolute stereochemistry.

  通过使用O-甲基扁桃酸酯方法的NMR光谱分析，建立了茜草酮A 1，A 2，B 1，B 2，C 1和C 2的绝对立体化学。关于绝对立体化学，讨论了将茜草酮A 1，B 1和C 1分别容易地光诱导氧化为茜草酮A 2，B 2和C 2。
• Enantioselective Total Synthesis of Angucyclinone-Type Antibiotics Rubiginones A2 and C2
  作者：M. Carmen Carreño、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/1521-3773(20020802)41:15<2755::aid-anie2755>3.0.co;2-a

  日期：2002.8.2
• OKA, MASAHISA;KONISHI, MASATAKA;OKI, TOSHIKAZU;OHASHI, MAMORU, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N1, C. 7473-7474
  作者：OKA, MASAHISA、KONISHI, MASATAKA、OKI, TOSHIKAZU、OHASHI, MAMORU

  DOI：——

  日期：——