8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-四苯e三酮 | 130548-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 中文名称: 8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-四苯e三酮
• 中文别名: (3S)-8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢四芬-1,7,12(2H)-三酮
• 英文名称: (+)-rubiginone B2
• 英文别名: Rubiginone B2；(3S)-8-methoxy-3-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[a]anthracene-1,7,12-trione
• CAS: 130548-10-6
• 化学式: C₂₀H₁₆O₄
• 分子量: 320.345
• InChiKey: ZUCWNLVDTXGGSU-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  >262 °C (decomp)
• 沸点：
  540.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-四苯e三酮 在 三氯化硼 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到8-羟基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-苯并[a]蒽三酮
  参考文献：
  名称：

  Efficient Method for Synthesis of Angucyclinone Antibiotics via Gold-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Benzannulation:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ochromycinone and (+)-Rubiginone B₂

  摘要：

  An efficient synthetic approach to angucyclinone antibiotics, (+)-ochromycinone and (+)-rubiginone B-2, is reported. The key step involves the facile formation of 2,3-dihydrophenantren-4(1H)-one skeleton, an important framework of angucyclinone natural products, by using gold-catalyzed intramolecular [4 + 2] benzannulation reaction.

  DOI：

  10.1021/jo051444m
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 氧气 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 117.5h， 生成 8-甲氧基-3-甲基-3,4-二氢-1,7,12(2H)-四苯e三酮
  参考文献：
  名称：

  Angucyclinone抗生素：YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-丁二酮B 2，（-）-曲霉素和MM-47755的总合成物

  摘要：

  已经开发出一种简洁且高度对映体选择性的路线来合成安古环素类天然产物。利用这一策略，已完成22％，23％，19％的五种天然产物YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-rubiginone B 2，（-）-丁霉素和MM-47755的总合成，总产量分别为18％和12％。我们合成具有苯并[b]的天然产物的方法]蒽醌骨架基于顺序的分子内烯炔置换，分子间Diels-Alder反应（DAR）和芳构化作用。分子内烯炔复分解反应用于以优异的产率合成对映体纯的1，3-二烯。此外，YM-181741的合成以及结构上类似的angucyclinones如（+） - ochromycinone和（+） - rubiginone乙2经由在良好的恶唑烷酮的不对称烷基化烯醇化物来实现解。通过已知的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化，然后用Red-Al打开环氧化物，合成了带有不稳定叔醇的相关环古霉素（-）-丁霉素和

  DOI：

  10.1021/jo070709p

文献信息

• The Cobalt Way to Angucyclinones: Asymmetric Total Synthesis of the Antibiotics (+)-Rubiginone B2, (−)-Tetrangomycin, and (−)-8-O-Methyltetrangomycin
  作者：Christian Kesenheimer、Aris Kalogerakis、Anja Meißner、Ulrich Groth

  DOI：10.1002/chem.201000804

  日期：2010.8.2

  A cobalt(I)‐mediated convergent and asymmetric total synthesis of angucyclinones with an aromatic B ring has been developed. In the course of our research, we synthesized three naturally occurring anguclinone derivatives, namely, (+)‐rubiginone B2 (1), (−)‐8‐O‐methyltetrangomycin (2), and (−)‐tetrangomycin (3). By combining 3‐hydroxybenzoic acid, 3‐methoxybenzoic acid, citronellal, and geraniol as

  已经开发了钴（I）介导的具有芳香族B环的古环素酮的收敛和不对称全合成。在我们的研究过程中，我们合成了三种天然存在的Anguclinone衍生物，分别是（+）-rubiginone B 2（1），（-）-8- O-甲基丁香霉素（2）和（-）-丁香霉素（3） 。通过以收敛方式结合3-羟基苯甲酸，3-甲氧基苯甲酸，香茅醛和香叶醇作为起始原料，我们能够合成手性三炔链，并被[CpCo（C 2 H 4）2环化分子内[2 + 2 + 2]环加成到相应的四氢苯并[ a ]蒽上来合成]（Cp =环戊二烯基）。导致上述的天然产物连续氧化和脱保护步骤1 - 3。
• Total Synthesis of the Angucylinone Antibiotic (+)-Rubiginone B₂
  作者：Ulrich Groth、Aris Kalogerakis

  DOI：10.1055/s-2003-41473

  日期：——

  A new chiral synthesis of (+)-rubiginone B2 is reported. The intramolecular cobalt-mediated [2+2+2]-cycloaddition of a triyne precursor, synthesized from (+)-citronellal, afforded a chiral anthracene, which led after a two-step oxidation to the angucycli­none antibiotic.

  报道了一种新的手性合成(+)-rubiginone B2的方法。通过三炔前体的分子内钴催化[2+2+2]环加成反应，该前体是由(+)-香叶醇合成的，得到了一种手性蒽，经过两步氧化反应最终得到了角环酮抗生素。
• A Facile Synthesis of the Angucyclinone Antibiotic (+)-Rubiginone B₂Involving the BF₃-Mediated Diels-Alder Reaction of Juglone
  作者：Jiro Motoyoshiya、Yusuke Masue、Gento Iwayama、Sachiko Yoshioka、Yoshinori Nishii、Hiromu Aoyama

  DOI：10.1055/s-2004-829196

  日期：——

  A short synthesis of (+)-rubiginone B2 is reported. The BF3-mediated Diels-Alder reaction of juglone and (R)-3-methyl-1-vinylcyclohexene followed by aromatization gave the anthraqui­none as the desired regioisomer, which was converted into the target antibiotic after a two-step operation.

  报告了对(+)-rubiginone B2的简短综述。通过BF3介导的juglone和(R)-3-甲基-1-乙烯基环己烯的Diels-Alder反应，然后进行芳香化反应，得到所需的区域异构体蒽醌，通过两步操作将其转化为目标抗生素。
• Absolute configuration of the rubiginones and photo-induced oxidation of the C1 hydroxyl of the antibiotics to a ketone
  作者：Masahisa Oka、Masataka Konishi、Toshikazu Oki、Mamoru Ohashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88519-6

  日期：1990.1

  The absolute stereochemistry of rubiginones A1, A2, B1, B2, C1 and C2 has been established by NMR spectral analysis using the O-methylmandelate method. A facile photoinduced oxidation of rubiginones A1, B1 and C1 to rubiginones A2, B2 and C2, respectively, is discussed in relation to the absolute stereochemistry.

  通过使用O-甲基扁桃酸酯方法的NMR光谱分析，建立了茜草酮A 1，A 2，B 1，B 2，C 1和C 2的绝对立体化学。关于绝对立体化学，讨论了将茜草酮A 1，B 1和C 1分别容易地光诱导氧化为茜草酮A 2，B 2和C 2。
• OKA, MASAHISA;KONISHI, MASATAKA;OKI, TOSHIKAZU;OHASHI, MAMORU, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N1, C. 7473-7474
  作者：OKA, MASAHISA、KONISHI, MASATAKA、OKI, TOSHIKAZU、OHASHI, MAMORU

  DOI：——

  日期：——