四角霉素 | 7351-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 中文名称: 四角霉素
• 英文名称: (-)-tetrangomycin
• 英文别名: tatrangomycin；tetrangomycin；rabelomycin；(+)-3,4-dihydro-3,8-dihydroxy-3-methylbenz(a)anthracene-1,7,12(2H)-trione；(3R)-3,8-dihydroxy-3-methyl-2,4-dihydrobenzo[a]anthracene-1,7,12-trione
• CAS: 7351-08-8
• 化学式: C₁₉H₁₄O₅
• 分子量: 322.317
• InChiKey: UGEKKXLEYACFTD-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 熔点：
  183°C
• 沸点：
  380.94°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2130 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxy-4-(4-methoxyphenoxy)-2-methylbutyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 、 重铬酸吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 93.08h， 生成 四角霉素
  参考文献：
  名称：

  功能化半环二烯的闭环烯炔复分解方法：(-)-四环霉素的全合成

  摘要：

  通过使用萘醌和半环二烯之间的立体选择性 Diels-Alder 反应构建苯并 [a] 蒽醌环系统，通过 13 个步骤合成了环环素抗生素 (-)-四环霉素（总产率为 11%）。二烯中间体通过闭环烯炔复分解反应合成。C-3 处的叔醇通过不对称二羟基化反应安装。二烯的相对立体化学通过环加合物的核磁共振分析得到验证，环加合物是从它们与 N-苯基马来酰亚胺的反应中获得的。B环的选择性芳构化是在氧化条件下实现的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301627

文献信息

• The Cobalt Way to Angucyclinones: Asymmetric Total Synthesis of the Antibiotics (+)-Rubiginone B2, (−)-Tetrangomycin, and (−)-8-O-Methyltetrangomycin
  作者：Christian Kesenheimer、Aris Kalogerakis、Anja Meißner、Ulrich Groth

  DOI：10.1002/chem.201000804

  日期：2010.8.2

  A cobalt(I)‐mediated convergent and asymmetric total synthesis of angucyclinones with an aromatic B ring has been developed. In the course of our research, we synthesized three naturally occurring anguclinone derivatives, namely, (+)‐rubiginone B2 (1), (−)‐8‐O‐methyltetrangomycin (2), and (−)‐tetrangomycin (3). By combining 3‐hydroxybenzoic acid, 3‐methoxybenzoic acid, citronellal, and geraniol as

  已经开发了钴（I）介导的具有芳香族B环的古环素酮的收敛和不对称全合成。在我们的研究过程中，我们合成了三种天然存在的Anguclinone衍生物，分别是（+）-rubiginone B 2（1），（-）-8- O-甲基丁香霉素（2）和（-）-丁香霉素（3） 。通过以收敛方式结合3-羟基苯甲酸，3-甲氧基苯甲酸，香茅醛和香叶醇作为起始原料，我们能够合成手性三炔链，并被[CpCo（C 2 H 4）2环化分子内[2 + 2 + 2]环加成到相应的四氢苯并[ a ]蒽上来合成]（Cp =环戊二烯基）。导致上述的天然产物连续氧化和脱保护步骤1 - 3。
• Angucyclinone Antibiotics:  Total Syntheses of YM-181741, (+)-Ochromycinone, (+)-Rubiginone B₂, (−)-Tetrangomycin, and MM-47755
  作者：Krishna P. Kaliappan、Velayutham Ravikumar

  DOI：10.1021/jo070709p

  日期：2007.8.1

  enantioselective route has been developed for the synthesis of angucyclinone-type natural products. Utilizing this strategy, total syntheses of five natural products YM-181741, (+)-ochromycinone, (+)-rubiginone B2, (−)-tetrangomycin, and MM-47755 have been accomplished in 22%, 23%, 19%, 18%, and 12% overall yields, respectively. Our approach for the synthesis of these natural products having the benz[a]anthraquinone

  已经开发出一种简洁且高度对映体选择性的路线来合成安古环素类天然产物。利用这一策略，已完成22％，23％，19％的五种天然产物YM-181741，（+）-邻苯二酚，（+）-rubiginone B 2，（-）-丁霉素和MM-47755的总合成，总产量分别为18％和12％。我们合成具有苯并[b]的天然产物的方法]蒽醌骨架基于顺序的分子内烯炔置换，分子间Diels-Alder反应（DAR）和芳构化作用。分子内烯炔复分解反应用于以优异的产率合成对映体纯的1，3-二烯。此外，YM-181741的合成以及结构上类似的angucyclinones如（+） - ochromycinone和（+） - rubiginone乙2经由在良好的恶唑烷酮的不对称烷基化烯醇化物来实现解。通过已知的烯丙醇的Sharpless不对称环氧化，然后用Red-Al打开环氧化物，合成了带有不稳定叔醇的相关环古霉素（-）-丁霉素和
• Remote stereochemical control in asymmetric Diels–Alder reactions: synthesis of the angucycline antibiotics, (−)-tetrangomycin and MM 47755
  作者：John S. Landells、David S. Larsen、Jim Simpson

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01228-0

  日期：2003.7

  The first asymmetric syntheses of the angucycline antibiotics, (-)-tetrangomycin and MM 47755, are achieved via a short efficient sequence starting from the chiral Lewis acid promoted Diels-Alder reaction of 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone and (+/-)-(E)-5-dimethylphenylsilyl-5-methyl-1-(2'-trimethylsiloxyvinyl)cyclohexene 7 where an effective kinetic resolution of the latter, controlled by its remote stereocentre, is described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Ring-Closing Enyne Metathesis Approach to Functionalized Semicyclic Dienes: The Total Synthesis of (-)-Tetrangomycin
  作者：Lindon W. K. Moodie、David S. Larsen

  DOI：10.1002/ejoc.201301627

  日期：2014.3

  The angucycline antibiotic (–)-tetrangomycin was synthesized in 13 steps (11 % overall yield) by using a stereoselective Diels–Alder reaction between a naphthoquinone and a semicyclic diene to construct the benz[a]anthraquinone ring system. The diene intermediates were synthesized through a ring-closing enyne metathesis reaction. The tertiary alcohol at C-3 was installed by an asymmetric dihydroxylation

  通过使用萘醌和半环二烯之间的立体选择性 Diels-Alder 反应构建苯并 [a] 蒽醌环系统，通过 13 个步骤合成了环环素抗生素 (-)-四环霉素（总产率为 11%）。二烯中间体通过闭环烯炔复分解反应合成。C-3 处的叔醇通过不对称二羟基化反应安装。二烯的相对立体化学通过环加合物的核磁共振分析得到验证，环加合物是从它们与 N-苯基马来酰亚胺的反应中获得的。B环的选择性芳构化是在氧化条件下实现的。