1α,3β,24(R)-trihydroxycholest-5-ene | 57701-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 1α,3β,24(R)-trihydroxycholest-5-ene
• 英文别名: Cholest-5-en-1α,3β-24(R)-triol；1alpha,3beta,24(R)-trihydroxycholest-5-ene；(1S,3R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-[(2R,5R)-5-hydroxy-6-methylheptan-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-1,3-diol
• CAS: 57701-43-6
• 化学式: C₂₇H₄₆O₃
• 分子量: 418.66
• InChiKey: CXRFZFYBGWQFGK-IPIHCQRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 1α,3β,24(R)-trihydroxycholest-5-ene 、 在 4-二甲氨基吡啶 二氯甲烷 、 盐酸 、 碳酸氢钠 、 氯化钠 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以to give 4.98 g of residual product的产率得到1α,3β,24(R)-triethoxycarbonyloxycholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of active-type vitamin D.sub.3 compounds

  摘要：

  本发明涉及一种新型活性维生素D.sub.3化合物及其中间体的制备方法。根据本发明，通过一种新的方法，可以高效地制备大量的活性型维生素D.sub.3化合物，例如1α-羟基胆钙化醇、1α,25-二羟基胆钙化醇等，具有高度的工业优势，其方法包括：(i)以羟基胆甾-5-烯作为起始材料，其羟基基团被保护为低碳酰基基团，与烯丙基溴化试剂和脱溴试剂反应，制备相应的羟基胆甾-5,7-二烯；(ii)将羟基胆甾-5,7-二烯暴露于紫外线辐射或紫外线辐射和热异构化的组合中，以获得未反应的羟基胆甾-5,7-二烯和预维生素D.sub.3化合物的混合物或未反应的羟基胆甾-5,7-二烯和保护的活性型维生素D.sub.3化合物的混合物；(iii)将混合物分离成未反应的羟基胆甾-5,7-二烯和预维生素D.sub.3化合物或保护的活性型维生素D.sub.3化合物；(iv)将未反应的羟基胆甾-5,7-二烯进行再利用；(v)热异构化剩余化合物和/或剥离保护基团。本发明中的制备活性型维生素D.sub.3化合物的方法具有非常高的工业价值，可以通过简单的操作进行，适用于大规模商业生产。

  公开号：

  US04388243A1
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 1α,3β,24(R)-trihydroxycholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Ochi,K. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1978, vol. 26, p. 2386 - 2390

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on steroids. LI. Stereoselective introduction of 22- and 24-hydroxyl function in the steroidal side chain.
  作者：MASAJI ISHIGURO、HIROMITSU SAITO、ATSUO SAKAMOTO、NOBUO IKEKAWA

  DOI：10.1248/cpb.26.3715

  日期：——

  Osmium tetroxide oxidation of the 22-olefin (4) and reaction of sodium dimethylsulfonium methylide with the 22-aldehyde (3a) afforded stereoselectively the 22S-and 22R-epoxides (7a and 7b), respectively. Those epoxide can be led to the 22R- and 22S-hydroxy steroides by Grignard reaction. Inversion of the configuration of hydroxyl group on C-22 and C-24 positions was achieved in high yield by means of superoxide displacement reaction.

  四氧化铂对22-烯烃（4）的氧化以及二甲基磺酸钠甲基化合物与22-醛（3a）的反应，分别立体选择性地生成了22S-和22R-环氧化物（7a和7b）。这些环氧化物可以通过格林雅反应转化为22R-和22S-羟基类固醇。在C-22和C-24位羟基构型的反转是通过超氧取代反应实现的，且产率很高。
• Process for the preparation of active-type vitamin D3 compounds and of the cholesta-5,7-diene precursors, and products so obtained
  申请人：TEIJIN LIMITED

  公开号：EP0028484A1

  公开（公告）日：1981-05-13

  The present invention relates to a novel process for the preparation of active-type vitamin D3 compounds and their intermediates. In accordance with the present invention, a large amount of an active-type vitamin D3 compound, for example 1α-hydroxycholecalciferol, 1α,25-dihydrox- ycholecalciferol and the like, is efficiently prepared with high industrial advantage by a novel process which comprises (i) reacting hydroxycholesta-5-enes having the hydroxyl groups protected with lower alkoxycarbonyl groups as a starting material with an allylic brominating agent and a dehydrobrominating agent to prepare the corresponding hydroxycholesta-5,7-dienes, (ii) exposing the hydroxycholesta-5,7-dienes to ultraviolet irradiation or to a combination of the irradiation with thermal isomerization to obtain a mixture of the unreacted hydroxycholesta-5,7-dienes and previtamin D3 compounds or a mixture of the unreacted hydroxycholesta-5,7-dienes and the protected active-type vitamin D, compounds, (iii) separating the mixture into the unreacted hydroxycholesta-5,7-dienes and previtamin D3 compounds or the protected active-type vitamin D3 compounds, (iv) recycling the unreacted hydroxycholesta-5,7-dienes for reuse and (v) thermally isomerizing the remaining compounds and/or splitting off the protective groups. The process of the invention is of very high industrial value, capable of simple operation and adaptable to large scale commercial production.

  本发明涉及一种制备活性型维生素 D3 化合物及其中间体的新工艺。根据本发明，大量活性型维生素 D3 化合物，例如 1α-羟基胆钙化醇、1α,25-二羟基胆钙化醇等、该工艺包括：(i) 以羟基被低级烷氧羰基保护的羟基胆甾烷-5-烯为起始原料，与烯丙基溴化剂和脱氢溴化剂反应，制备相应的羟基胆甾烷-5,7-二烯；(ii) 将羟基胆甾烷-5、(ii) 将羟基胆甾烷-5,7-二烯置于紫外线辐照下，或将辐照与热异构化相结合，以获得未反应的羟基胆甾烷-5,7-二烯与前维生素 D3 化合物的混合物，或未反应的羟基胆甾烷-5,7-二烯与受保护的活性型维生素 D 化合物的混合物、(iii) 将混合物分离为未反应的羟基胆甾烷-5,7-二烯和前维生素 D3 化合物或受保护的活性型维生素 D3 化合物， (iv) 回收未反应的羟基胆甾烷-5,7-二烯以供再利用， (v) 对剩余化合物进行热异构化和/或分离保护基团。本发明的工艺具有极高的工业价值，操作简单，可适应大规模商业生产。
• US4388243A
  申请人：——

  公开号：US4388243A

  公开（公告）日：1983-06-14