bis(monothiobenzoato)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) | 68249-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(monothiobenzoato)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: ruthenium(2+);thiobenzate;triphenylphosphane
• CAS: 68249-85-4
• 化学式: C₅₀H₄₀O₂P₂RuS₂
• 分子量: 900.016
• InChiKey: FJVYMSPGUIIBSW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(monothiobenzoato)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 在 NH₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以86%的产率得到diamminebis(monothiobenzoato)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  硫配体的金属配合物。部16反应聚体-三氯代（二甲基苯基膦）钌和二氯三（三苯基膦）合钌与钠和铵一硫羟基苯甲酸酯，和晶体和分子结构（4-氨基-2-亚氨基-4-甲基戊烷）双（二甲基苯基膦）双（单硫代苯并氨基）钌（II）

  摘要：

  的合成将[RuCl反应2（PPH 3）3与过量的Na [SOCPh]或[NH的] 4在丙酮或甲醇中并] [SOCPh]聚体-将[RuCl 3（PME 2 PH）3 ]用Na [SOCPh]在丙酮中得到六坐标[Ru（SOCPh）2（PR 3）2 ] [PR 3 = PPh 3（1）或PMe 2 Ph（2）]由ir和1 H和31 P nmr研究表明棕褐色-和顺式-PR 3组。这些结论的支持来自（1）和（2）与各种Lewis碱的反应，这些碱产生[Ru（SOCPh）2（PR 3）2 L 2 ] [PR 3 = PPh 3，L = CO或NH 3（ 3a）；PR 3 = PME 2的pH值，L = CO，NH 3或NH 2的Et（3B）]，由光谱方法显示出具有反式-小号π-键结合的[SOCPh] -用基团的反式-PPh 3，反式-L（3a）的，和顺式-PMe 2 PH，顺-L（3b）组。相比之下，反应聚体-将[RuCl

  DOI：

  10.1039/dt9780000769
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 sodium thiobenzoate 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到bis(monothiobenzoato)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  硫配体的金属配合物。部16反应聚体-三氯代（二甲基苯基膦）钌和二氯三（三苯基膦）合钌与钠和铵一硫羟基苯甲酸酯，和晶体和分子结构（4-氨基-2-亚氨基-4-甲基戊烷）双（二甲基苯基膦）双（单硫代苯并氨基）钌（II）

  摘要：

  的合成将[RuCl反应2（PPH 3）3与过量的Na [SOCPh]或[NH的] 4在丙酮或甲醇中并] [SOCPh]聚体-将[RuCl 3（PME 2 PH）3 ]用Na [SOCPh]在丙酮中得到六坐标[Ru（SOCPh）2（PR 3）2 ] [PR 3 = PPh 3（1）或PMe 2 Ph（2）]由ir和1 H和31 P nmr研究表明棕褐色-和顺式-PR 3组。这些结论的支持来自（1）和（2）与各种Lewis碱的反应，这些碱产生[Ru（SOCPh）2（PR 3）2 L 2 ] [PR 3 = PPh 3，L = CO或NH 3（ 3a）；PR 3 = PME 2的pH值，L = CO，NH 3或NH 2的Et（3B）]，由光谱方法显示出具有反式-小号π-键结合的[SOCPh] -用基团的反式-PPh 3，反式-L（3a）的，和顺式-PMe 2 PH，顺-L（3b）组。相比之下，反应聚体-将[RuCl

  DOI：

  10.1039/dt9780000769

文献信息

• Thiobenzamidato and thiobenzoato complexes of ruthenium, osmium and iridium
  作者：Stephen D. Robinson、Arvind Sahajpal、Derek A. Tocher

  DOI：10.1039/a607011f

  日期：——

  Thiobenzamide reacted with the complexes [MCl 2 (PPh 3 ) 3 ], [MH(X)(CO)(PPh 3 ) 3 ] (M = Ru or Os, X = H or Cl) and mer-[IrH 3 (PPh 3 ) 3 ] in boiling toluene to afford the products [MS(NH)CPh} 2 (PPh 3 ) 2 ], [MXS(NH)CPh}(CO)(PPh 3 ) 2 ] and [IrH 2 S(NH)CPh}(PPh 3 ) 2 ] respectively. The crystal structure of [OsS(NH)CPh} 2 (PPh 3 ) 2 ] confirms the expected bis(N,S-chelate) formulation and has established the presence of cis-phosphorus, cis-nitrogen and trans-sulfur donor atom pairs within a highly distorted octahedral co-ordination sphere. Thiobenzoic acid reacted with [MCl 2 (PPh 3 ) 3 ] and [MH(X)(CO)(PPh 3 ) 3 ] under similar conditions to yield [MS(O)CPh} 2 (PPh 3 ) 2 ] and [MS(O)CPh} 2 (CO)(PPh 3 ) 2 ] respectively. The reactions of thiobenzoic acid with mer-[IrH 3 (PPh 3 ) 3 ] under conditions of increasing severity give [IrH 2 S(O)CPh}(PPh 3 ) 3 ], [IrHS(O)CPh} 2 (PPh 3 ) 2 ] and [IrS(O)CPh} 3 (PPh 3 ) 2 ] the last two of which on carbonylation afford [IrHS(O)CPh} 2 (CO)(PPh 3 ) 2 ] and [IrS(O)CPh} 3 (CO)(PPh 3 ) 2 ] respectively. The crystal structure of [IrHS(O)CPh} 2 (PPh 3 ) 2 ] has established the presence of trans phosphorus and trans sulfur donor atom pairs, with the η 1 - and η 2 -thiobenzoate ligands sharing a meridional set of three co-ordination sites. However, the NMR spectra of this complex show two high-field 1 H triplets and two 31 P- 1 H} singlets. Possible explanations for this anomalous NMR behaviour, which is also found for the corresponding thioacetate, are advanced.

  硫代苯酰胺与复合物[MCl₂(PPh₃)₃]、[MH(X)(CO)(PPh₃)₃]（M = Ru 或 Os，X = H 或 Cl）以及mer-[IrH₃(PPh₃)₃]在沸腾的甲苯中反应，产生了产品[MS(NH)CPh}₂(PPh₃)₂]、[MXS(NH)CPh}(CO)(PPh₃)₂]和[IrH₂S(NH)CPh}(PPh₃)₂]。复合物[OsS(NH)CPh}₂(PPh₃)₂]的晶体结构确认了预期的双（N,S-螯合）结构，并证实了在高度扭曲的八面体配位环境中存在顺式磷、顺式氮和反式硫供体原子对。硫代苯甲酸在类似条件下与[MCl₂(PPh₃)₃]和[MH(X)(CO)(PPh₃)₃]反应，分别生成[MS(O)CPh}₂(PPh₃)₂]和[MS(O)CPh}₂(CO)(PPh₃)₂]。硫代苯甲酸与mer-[IrH₃(PPh₃)₃]在逐渐加剧的条件下反应，生成[IrH₂S(O)CPh}(PPh₃)₃]、[IrHS(O)CPh}₂(PPh₃)₂]和[IrS(O)CPh}₃(PPh₃)₂]，后两者通过羰基化反应得到[IrHS(O)CPh}₂(CO)(PPh₃)₂]和[IrS(O)CPh}₃(CO)(PPh₃)₂]。复合物[IrHS(O)CPh}₂(PPh₃)₂]的晶体结构确定了存在反式磷和反式硫供体原子对，其中η₁-和η₂-硫代苯甲酸配体共享一组横向各三个配位位点。然而，该配合物的NMR光谱显示两个高场的¹H三重态和两个³¹P-¹H}单重态。对这种异常的NMR行为（在相应的硫代乙酸盐中也发现）的可能解释得到了提出。