3-((1S,4aS,10aS)-7-methoxy-2-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)propanenitrile | 25062-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-((1S,4aS,10aS)-7-methoxy-2-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)propanenitrile
• 英文别名: 3-methoxy-13,17-seco-estr-1,3,5(10),13(18)-tetraene-17-nitrile；3-methoxy-13,17-secoestra-1,3,5(10),13(18)-tetraene-17-nitrile；3-[(1S,4aS,10aS)-7-methoxy-2-methylidene-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthren-1-yl]propanenitrile
• CAS: 25062-42-4
• 化学式: C₁₉H₂₃NO
• 分子量: 281.398
• InChiKey: JIFSBQYKSOBMOC-NZSAHSFTSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((1S,4aS,10aS)-7-methoxy-2-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)propanenitrile 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 3-((1S,4aS,10aS)-7-Methoxy-2-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthren-1-yl)-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of 18-Norestradiol

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19990113)82:1<30::aid-hlca30>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  17-hydroxyimino-3-methoxy-estra-1,3,5(10)-triene 在 三氟乙酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到3-((1S,4aS,10aS)-7-methoxy-2-methylene-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  贝克曼异常重排的优化：适用于类固醇17-肟。

  摘要：

  针对类固醇17-肟的异常贝克曼重排，开发了一种新颖而实用的程序。用TFA / CH（OMe）（3）在沸腾的THF中处理17-肟2小时，从而以空前的高收率（70-92％）得到相应的13,17-癸二烯腈产品。由于烯烃腈可随后转化为18-降甾醇，因此该通用方法为这些生物学上重要的化合物以及扩展至其他与结构相关的天然产物提供了高效途径。

  DOI：

  10.1021/jo034142y

文献信息

• Copper catalyzed Heck-like cyclizations of oxime esters
  作者：Adele Faulkner、Nicholas J. Race、James S. Scott、John F. Bower

  DOI：10.1039/c4sc00652f

  日期：——

  Copper catalyzed Heck-like cyclizations of oxime esters are described. This new protocol is an effective alternative to Pd-based systems and highlights the value of replacing precious metal catalysts with cheaper and more sustainable variants.

  描述了铜催化的氧肟酯的Heck样环化反应。这种新的协议是一种有效的取代基于Pd的系统的选择，并突显了用更便宜、更可持续的变体替换贵金属催化剂的价值。
• Perfluoroalkylsulfonyl fluoride-mediated abnormal Beckmann rearrangement of steroid 17-oximes with acid-labile groups
  作者：Jinghan Gui、Yun Wang、Hailong Tian、Yuqi Gao、Weisheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.005

  日期：2014.7

  A perfluoroalkylsulfonyl fluoride-mediated abnormal Beckmann rearrangement is reported which transforms steroid 17-oximes to the corresponding alkene nitriles regioselectively in good yields. This reaction is rapid (completes in 25 min), mild (proceeds at room temperature) and, most importantly, tolerates various acid-labile functional groups, such as methoxymethyl (MOM), ketal, and methyl enol ether

  报道了全氟烷基磺酰氟介导的异常贝克曼重排，其以良好的产率将甾族17-肟区域选择性地转化为相应的烯腈。此反应快速（在25分钟内完成），反应温和（在室温下进行），最重要的是，可耐受各种酸不稳定的官能团，例如甲氧基甲基（MOM），缩酮和甲基烯醇醚，从而提供了可与使用现有方法将很难合成。
• Synthesis of N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-17a-aza-d-homosteroids and their biomimetic copper-mediated ligand hydroxylations with molecular oxygen
  作者：Angéla Magyar、Bruno Schönecker、János Wölfling、Gyula Schneider、Wolfgang Günther、Helmar Görls

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00362-8

  日期：2003.7

  Starting with the oximes of 3-O-methylestrone and 3-O-methyl-13alpha-estrone we have synthesized 17a-aza steroids as chiral trans- and cis-fused piperidines via a Beckmann rearrangement. These could then be transformed to the corresponding N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-17a-aza-steroids. Copper(I) complexes of these bidentate ligands bind and activate molecular oxygen. While the cis-azasteroids are inert towards hydroxylation, in the trans-series hydroxylation occurs beta to the N-atom on the ring (C-16) and in the side chain: The former hydroxylation is completely stereoselective with only the (16R)-epimer being produced while the latter oxidation occurs with low stereoselectivity. The influence of how the copper(I) complexes were prepared on the oxidation behavior is discussed. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Optimization of the Abnormal Beckmann Rearrangement:  Application to Steroid 17-Oximes
  作者：Cunde Wang、Xin Jiang、Haijian Shi、Jun Lu、Yuefei Hu、Hongwen Hu

  DOI：10.1021/jo034142y

  日期：2003.5.1

  A novel and practical procedure was developed for the abnormal Beckmann rearrangement of steroid 17-oximes. Treatment of the 17-oximes with TFA/CH(OMe)(3) in boiling THF for 2 h gives the corresponding 13,17-seco alkene nitrile products in unprecedented high yields (70-92%). Since the alkene nitriles can be subsequently converted into 18-norsteroids, this general method provides a highly efficient

  针对类固醇17-肟的异常贝克曼重排，开发了一种新颖而实用的程序。用TFA / CH（OMe）（3）在沸腾的THF中处理17-肟2小时，从而以空前的高收率（70-92％）得到相应的13,17-癸二烯腈产品。由于烯烃腈可随后转化为18-降甾醇，因此该通用方法为这些生物学上重要的化合物以及扩展至其他与结构相关的天然产物提供了高效途径。
• New Synthesis of 18-Norestradiol
  作者：Alexander Kuhl、Heiko Karels、Wolfgang Kreiser

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990113)82:1<30::aid-hlca30>3.0.co;2-t

  日期：1999.1.13