1-bromo-2-(butylthio)benzene | 74642-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-bromo-2-(butylthio)benzene
• 英文别名: o-bromophenyl butyl sulfide；(2-Bromophenyl)(butyl)sulfane；1-bromo-2-butylsulfanylbenzene
• CAS: 74642-19-6
• 化学式: C₁₀H₁₃BrS
• mdl: MFCD20040697
• 分子量: 245.183
• InChiKey: FXQIDWFZSPDONW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(butylthio)benzene 在 吡啶 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(2-butylsulfanylphenyl)-N,N-dimethyl-1-phenylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  苯并噻唑啉的烷基化和所得 2,3,3-三取代苯并噻唑啉盐的 Stevens 重排

  摘要：

  2-取代的 3-甲基-或 3-乙基苯并噻唑啉与 Meerwein 试剂的烷基化得到 2-取代的 3,3-二烷基苯并噻唑啉四氟硼酸盐 (3)。通过 NMR 光谱和 NOE 测量确定了氮上两个烷基的构型。在史蒂文斯重排 3 与二异丙基氨基锂的重排中，无论 3 的构型如何，乙基都显示出比甲基大得多的迁移能力（Et:Me≥20:1），并且提出了具有平面 π 型碳负离子的环状铵叶立德作为一种中间的。3 受到丁基锂在环硫原子上的亲核攻击，得到开环的铵叶立德，它塌陷成一个自由基对，得到不寻常的史蒂文斯重排产物，其中邻烷基硫代苯基优先于烷基选择性迁移，

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.2976
• 作为产物：
  描述：

  2-aminophenyl butyl sulphide 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  AKIBA, KIN-YA;OHARA, YOSHIO;INAMOTO, NAOKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 9, 2976-2983

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective oxidation of sulfides with H₂O₂ catalyzed by a pre-formed manganese complex
  作者：Wen Dai、Guosong Li、Lianyue Wang、Bo Chen、Sensen Shang、Ying Lv、Shuang Gao

  DOI：10.1039/c4ra09832c

  日期：——

  method is presented for the asymmetric oxidation of sulfides with H2O2, utilizing a pre-formed manganese complex. Just in the presence of a low catalytic amount of carboxylic acid (CA), a variety of sulfide substrates, including aryl alkyl, aryl benzyl and cyclic sulfides, reacted to form chiral sulfoxides in high yields (up to 95%) and excellent enantioselectivities (>99% ee) under mild conditions. Moreover

  提出了一种利用预先形成的锰配合物，用H 2 O 2对硫化物进行不对称氧化的简便，环保的方法。仅在低催化量的羧酸（CA）存在下，各种硫化物底物（包括芳基烷基，芳基苄基和环状硫化物）就以高收率（高达95％）和出色的对映选择性反应形成手性亚砜（ ee> 99％）。此外，该方法的实用性已经通过埃索美拉唑和阿苯达唑亚砜（ABZO）的合成得到证明。
• Aromatic Ring-Opening of 2-Fluorobenzothiophenes by Alkyllithiums
  作者：Michel Belley、Zohra Douida、John Mancuso、Marc De Vleeschauwer

  DOI：10.1055/s-2004-837230

  日期：——

  Diphenylacetylenes are obtained when alkyllithium ­reagents are added to 3-aryl-2-fluorobenzothiophenes at low temperature. The aromatic ring-opening mechanism involves a nucleophilic addition of the alkyllithium to the sulfur atom of the thiophene. The resulting 2,2-diaryl-1-fluorovinyl anion subsequently undergoes a Fritsch-Buttenburg-Wiechell rearrangement to ­afford the diphenylacetylene.

  当在低温下将烷基锂试剂添加到3-芳基-2-氟苯并噻吩时，可以得到二苯乙炔。芳香环开环机制涉及烷基锂对噻吩硫原子的亲核加成。生成的2,2-二芳基-1-氟乙烯阴离子随后经历Fritsch-Buttenburg-Wiechell重排，最终形成二苯乙炔。
• Experimental and Computational Studies on the Directing Ability of Chalcogenoethers in Palladium‐Catalyzed Atroposelective C−H Olefination and Allylation
  作者：Gang Liao、Tao Zhang、Liang Jin、Bing‐Jie Wang、Cheng‐Kai Xu、Yu Lan、Yu Zhao、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202115221

  日期：2022.3

  of chalcogenoether motifs in Pd-catalyzed atroposelective C−H olefination and allylation are presented. The thioether motif was found to be a superior directing group compared to the corresponding ether (−OR) and selenoether in terms of reactivity and enantiocontrol. The selenoether unit (−SeMe) was used for the first time as a suitable directing group in asymmetric C−H activation.

  介绍了硫族醚基序在 Pd 催化的阻转选择性 C-H 烯化和烯丙基化中的导向能力的实验和计算研究。就反应性和对映体控制而言，发现硫醚基序与相应的醚（-OR）和硒醚相比是一个优越的导向基团。硒醚单元（-SeMe）首次被用作不对称 C-H 活化中的合适导向基团。
• Development of a Continuous-Flow Microreactor for Asymmetric Sulfoxidation Using a Biomimetic Manganese Catalyst
  作者：Wen Dai、Yuan Mi、Ying Lv、Bo Chen、Guosong Li、Guangwen Chen、Shuang Gao

  DOI：10.1002/adsc.201501023

  日期：2016.2.18

  Asymmetric sulfoxidation catalyzed by a biomimetic manganese complex under continuous‐flow microreactor is described. The reaction is conducted in microreactor, it can rapidly (<4 min) oxidize a wide scope of sulfides with high yield (up to 91%) and excellent enantioselectivity (up to 99% ee), and allows shorter reaction times, easier scale‐up and lower catalyst loadings than its batchwise counterpart

  描述了仿生锰配合物在连续流微反应器下催化的不对称硫氧化反应。该反应在微反应器中进行，可以快速（<4分钟）氧化多种硫化物，具有高收率（高达91％）和出色的对映选择性（高达99％ee），并允许更短的反应时间，更容易规模化-与分批反应相比，催化剂的负载量有所增加和降低。此外，还开发了一种方便的编号方法，用于放大不对称的亚砜基氧化反应，该方法可将反应直接放大至5 g，在20分钟内提供相应的亚砜。
• Transition metal-free, base mediated one-pot approach for the construction of the benzo[<i>b</i>][1,4,5]oxathiazepine 1-oxide core
  作者：Arpita Banerjee、Gautam Panda

  DOI：10.1039/d2ob01158a

  日期：——

  Herein, we have developed a base mediated, transition metal-free intermolecular epoxide ring opening by the nucleophilic attack of ortho-halogenated NH-sulfoximine followed by intramolecular aromatic nucleophilic substitution (SNAr) for the synthesis of separable diastereomers of selected benzo[b][1,4,5]oxathiazepine 1-oxides. Both C–N and C–O bonds are formed simultaneously in a single step. This

  在此，我们开发了一种碱介导的、无过渡金属的分子间环氧化物开环方法，通过邻卤代 NH-亚砜亚胺的亲核攻击，然后进行分子内芳族亲核取代 (S N Ar)，用于合成选定苯并[ b ] 的可分离非对映异构体。][1,4,5]氧硫氮杂 1-氧化物。C-N 和 C-O 键在一个步骤中同时形成。该策略具有良好的底物范围，需要简单的反应条件（室温）和具有成本效益的试剂，并且在获得类似生物活性骨架的苯并氧噻嗪类 1-氧化物的亚砜亚胺类似物方面表现出良好的适用性。可分离主要异构体4z ( R ,R )、次要异构体4z' ( R , S ) 和单一异构体4r ( R , R , S ) 通过 2D NMR 确认。另一方面，4q ( S , R ) 的相对构型由 2D NMR 和 X 射线晶体数据分析确定。