(S)-1-phenyl-5-hexyn-3-ol | 512844-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-5-hexyn-3-ol
• 英文别名: (S)-1-phenylhex-5-yn-3-ol；(3S)-1-phenylhex-5-yn-3-ol
• CAS: 512844-86-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: HAOQISDPTHJLBC-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-5-hexyn-3-ol 在 正丁基锂 、 乙酸-D3 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Prins 环化反应中的外消旋化

  摘要：

  进行同位素标记实验以阐明 Prins 环化反应中外消旋化的新机制。这些反应的光学活性损失显示为通过 (Z)-氧代碳鎓离子中间体的 2-oxonia-Cope 重排发生。反应条件如溶剂、温度和所用的亲核试剂在是否观察到对映体过量的侵蚀方面起着关键作用。此外，Prins 环化前体的某些结构特征也被证明对于在这些反应中保持光学纯度很重要。

  DOI：

  10.1021/ja064783l
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-phenethyloxirane 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 (S)-1-phenyl-5-hexyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Prins 环化反应中的外消旋化

  摘要：

  进行同位素标记实验以阐明 Prins 环化反应中外消旋化的新机制。这些反应的光学活性损失显示为通过 (Z)-氧代碳鎓离子中间体的 2-oxonia-Cope 重排发生。反应条件如溶剂、温度和所用的亲核试剂在是否观察到对映体过量的侵蚀方面起着关键作用。此外，Prins 环化前体的某些结构特征也被证明对于在这些反应中保持光学纯度很重要。

  DOI：

  10.1021/ja064783l

文献信息

• Catalytic Enantioselective Cr-Mediated Propargylation: Application to Halichondrin Synthesis
  作者：Songbai Liu、Joseph T. Kim、Cheng-Guo Dong、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol9016595

  日期：2009.10.15

  Amano-lipase, this method provides a practical synthesis of optically pure 8 on a multigram scale. With maintenance of its optical purity, 8 has been converted to 1b, the C14−C19 building block of halichondrins and E7389, in two steps.

  在由 Cr(III) 溴化物和 ( R )-磺酰胺 E制备的 10 mol% Cr 催化剂的存在下，催化对映选择性炔丙基化以 78% 的产率提供高炔丙醇8和 90% ee。结合基于天野脂肪酶的后处理，该方法提供了多克级光学纯8的实用合成。在保持其光学纯度的情况下，8已通过两个步骤转化为1b，即软海绵素的 C14-C19 构建块和 E7389。
• Enantioselective Synthesis of 2-Isoxazolines by a One-Flask Conjugate Addition/Oxime-Transfer Process
  作者：Antti Pohjakallio、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200802684

  日期：2009.4.14

  Enantioselective isoxazoline synthesis: A combination of 1) a catalytic enantioselective conjugate addition of oximes to α,β‐unsaturated aldehydes and 2) an acid‐catalyzed intramolecular oxime‐transfer reaction lead to the first asymmetric synthesis of 3‐unsubstituted 2‐isoxazolines (see scheme).

  对映选择性异恶唑啉合成：1）肟对α，β-不饱和醛的催化对映选择性共轭加成与2）酸催化的分子内肟转移反应的结合导致了3-未取代的2-异恶唑啉的首次不对称合成（参见方案）。
• Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Propargylation of Aldehydes
  作者：Pankaj Jain、Hao Wang、Kendall N. Houk、Jon C. Antilla

  DOI：10.1002/anie.201107407

  日期：2012.2.6

  Which gets activated? A versatile and highly enantioselective chiral Brønsted acid catalyzed method for the propargylation of aldehydes is described to provide a range of chiral homopropargylic alcohols. Computational studies support the belief that the chiral phosphoric acid activates the allenyl boronic acid pinacol ester reagent rather than the aldehyde.

  哪个被激活？描述了一种用于醛炔丙炔化的多功能且高度对映选择性的手性布朗斯台德酸催化方法，以提供一系列手性高炔丙醇。计算研究支持这样一种观点，即手性磷酸会激活烯基硼酸频哪醇酯试剂而不是醛。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Aldehydes and Related Reactions with Bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) Oxide as aμ-Oxo-Type Chiral Lewis Acid
  作者：Hideo Hanawa、Daisuke Uraguchi、Shunsuke Konishi、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200305078

  日期：2003.9.22

  ee. This asymmetric allylation with non-racemic bis-Ti(IV) oxide 3 and partially resolved (S)-BINOL shows a positive nonlinear effect in correlation of the enantiopurity of the allylation product with the ee of the (S)-BINOL. Chiral bis-Ti(IV) oxide (S,S)-3 can also be utilized for related reactions such as asymmetric methallylation and propargylation of aldehydes with high enantioselectivity. This asymmetric

  设计了一种新型的3型手性双-Ti（IV）氧化物，该氧化物可用于醛羰基的强活化，从而使醛与烯丙基三丁基锡进行新的催化对映选择性烯丙基化。手性双-Ti（IV）催化剂（S，S）-3可以通过用（S）-BINOL处理双（三异丙氧基）钛氧化物或通过用（（S）-二萘氧基）异丙氧基氯化钛处理来容易地制备氧化银 在CH（2）Cl（2）中原位产生（10 MOl％）的手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3的影响下，用烯丙基三丁基锡处理氢肉桂醛，可制得烯丙基化产物，收率为84％ ee为99％。用非外消旋的双-Ti（IV）氧化物3和部分拆分的（S）-BINOL进行的不对称烯丙基化显示出积极的非线性效应，该关系是烯丙基化产物的对映体纯度与（S）-BINOL的ee相关。手性双-Ti（IV）氧化物（S，S）-3也可用于相关反应，例如不对称的甲基烯丙基化和具有高对映选择性的醛的炔丙基化。通过将MOM单元简单地引入手性路易
• Catalytic asymmetric methallylation and propargylation of aldehydes with bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) oxide
  作者：Shunsuke Konishi、Hideo Hanawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00247-7

  日期：2003.6

  New and highly efficient enantioselective methallylation and propargylation of achiral aldehydes with methallyltributyltin and allenyltributyltin, respectively, can be achieved with high enantioselectivity under the influence of chiral bis(((S)-binaphthoxy)(isopropoxy)titanium) oxide as catalyst.

  在手性双（（（S）-联萘氧基）（异丙氧基）钛）氧化物的催化下，分别以甲基烯丙基三丁基锡和烯丙基三丁基锡实现非手性醛的新型高效对映选择性甲基化和炔丙基化。